ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фосфор из "Анализ новых металлов" Оба фотометрических лтетода определения фосфора в титане, описанные в этом разделе, основаны на реакции образования фосфорно-ванадомолибдатного комплекса, имеющего желтую окраску в слабокислом растворе s8-oo Прямой метод применяют для определения 0,02—0,1% фосфора. Метод, включающий экстракцию окрашенного комплекса изоамиловым спиртом, применяют для определения менее 0,02% фосфора. [c.84] В обоих методах к слабому сернокислому раствору после растворения пробы добавляют перманганат калия для полного перевода фосфора в ортофосфорную кислоту. Избыток перманганата восстанавливают нитритом натрия, для комплексования титана добавляют тартрат аммония. Фосфорновакадомолибдатный комплекс образуется в результате реакции ортофосфорной кислоты с ванадатом и молибдатом аммония. [c.84] Максимальное поглощение комплексом наблюдается при 320 нм но при этой длине волны сильное поглощение наблюдается и для ванадат-ионов. Обычно длину волны для определения выбирают, учитывая наличие ванадат-ионов. В прямом методе используют длину волны 400 нм, а в методе, включающем экстракцию,—длину волны 360 нм. [c.85] Характерная окраска развивается 15 мин и устойчива по меньшей мере 2 ч. Небольшие колебания концентрации кислоты, тартрата аммония и молибдата аммония не оказывают большого влияния на оптическую плотность комплекса. Повышение содержания ванада-та аммония в растворе вызывает значительное увеличение холостого отсчета, но не влияет на оптическую плотность комплекса. Колебанием температуры раствора в пределах 18—24 С можно пренебречь. [c.85] Определению не мешает присутствие в пробе до 5% алюминия, меди, железа и ванадия, до 2% хрома, марганца, молибдена и никеля. [c.85] Кремний при содержании его в пробе более 0,5% не полностью извлекается при упаривании пробы, а частично осаждается в виде кремневой кислоты. Влияние кремния (в количестве до 5%) можно устранить фильтрованием раствора перед комплексообразованием. [c.85] Олово при содержании более 0,5% снижает оптическую плотность комплекса. При содержании олова 2% результат определения фосфора обычно занижен на 10%. Мешающее влияние олова можно устранить предварительной отгонкой его в виде летучего бромида (см. стр. 41). [c.85] Если в пробе присутствует более 3% марганца, полное осаждение его в виде двуокиси марганца происходит при кипячении раствора с перманганатом, что приводит к заниженным результатам анализа. Но если перманганат образуется в самом растворе при окислении марганца иодатом, то предотвращается осаждение двуокиси марганца, достигается полное окисление фосфора и наличие даже 10% марганца не оказывает заметного влияния на результаты анализа. [c.85] Ванадат аммония, 0,25%-ный раствор. Растворяют 0,25 г ванадата аммония в кипящей воде, добавляют 2 мл концентрированной азотной кислоты, охлаждают и разбавляют водой до объема 100 мл. [c.85] Стандартный раствор фосфора. Растворяют 0,4394 г однозамещенного ортофосфата калия, высушенного ири 105 °С, в воде, добавляют 100 мл азотной кислоты (1 4) и разбавляют водой до объема л. В I мл полученного раствора содержится 0,1 мг фосфора. Переносят 250 мл этого раствора в мерную колбу емкостью 1 л и разбавляют водой до метки. В 1 мл этого раствора содержится 0,025 мг фосфора. [c.85] Все растворы должны быть свежеприготовленными. [c.85] Построение калибровочных графиков. Для определения 0,02—0,1% фосфора. [c.85] Для определенир 0,002—0,05% фосфора. В пять мерных колб емкостью 250 мл помещают 1,0 2,0 3,0 4,0 и 5,0 мл стандартного раствора фосфора концентрации 0,025. иг Р/мл и далее продолжают, как при построении предыдущего графика, кончая словами Дают раствору отстояться в течение 15 мин...у . [c.86] Переливают каждый раствор в делительную воронку е.мкостью 250, ил, добавляют 20 мл изоамилового спирта и встряхивают воронку 30 сек. Сливают в стакан водный (нижний) слой и переносят органическую фазу в сухую мерную колбу емкостью 50 мл. Переносят водный слой в делительную воронку и повторяют экстракцию еще одной порцией изоамилового спирта, равной 2 мл. Объединяют спиртовые экстракты и измеряют оптическую плотность экстракта ири 360 нм в кювете с толщиной слоя 4 с.ч. [c.86] Ход определения. Определение 0,02—0,1% фосфора. [c.86] Навеску пробы 0,5 г помещают в небольшую платиновую чашку (см. примечание) и добавляют 0 мл азотной кислоты (1 2). Накрывают чашку платиновой или полиэтиленовой пластинкой и приливают по каплям фтористоводородную кислоту. После добавления каждых 0,5 мл осторожно нагревают пробу для ускорения растворения. Продолжают вводить фтористоводородную кислоту до тех пор, пока проба не растворится (обычно достаточно 2 мл кислоты). К охлажденному раствору добавляют 10 мл серной кислоты (1 1), упаривают до появления паров серной кислотой и охлаждают. Переливают раствор в стакан емкостью 250 мл, ополаскивают стенки 10 мл серной кислоты (1 9) и доливают воду до объема 30 мл. Осторожно кипятят раствор, приливают 3 мл 0,5%-ного раствора перманганата калия и продолжают осторожно кипятить еще 1 мин. Восстанавливают избыток перманганата, добавляя по каплям 3%-ный раствор нитрита натрия и охлаждают. Переливают раствор в мерную колбу емкостью 250 мл, вводят 35 мл 10%-ного раствора тартрата аммония и разбавляют до метки водой. Переносят аликвотную часть (100 мл) в колбу и продолжают анализ, как при построении калибровочного графика. [c.86] Содержание фосфора находят по калибровочному графику. [c.86] Воспроизводимость метода 0,002% при содержании фосфора Б пробе 0,05%. [c.86] Определение 0,002—0,05% фосфора. Навеску пробы 0,5 г помещают в небольшую платиновую чашку (см. примечание) и продолжают, как описано в предыдущей методике, кончая словами Дают раствору отстояться втечение 15л ан... . Переливают раствор в делительную воронку емкостью 250 мл и продолжают, как описано в построении калибровочного графика. [c.86] Вернуться к основной статье