ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Матричное представление супероператора релаксаКонкретные механизмы релаксации из "ЯМР в одном и двух измерениях" Пренебрежение несекулярными членами приводит к характерной блочной структуре матрицы Редфилда, что схематически изображено на рис. 2.3.1. Условие может быть выполнено только для переходов с одним и тем же порядком когерентности Р = АМ , = ДМ , . Это означает, что не может быть кросс-релаксации между элементами различного порядка. [c.79] Сюда входят вероятности переходов, определяемые выражениями (2.3.4). Константа скорости адиабатической релаксации определяется флуктуациями разности энергий состояний 1а и 1а , обусловленными случайными возмущениями. Эта релаксация не сопровождается переходами и вызывается возмущениями, которые коммутируют с гамильтонианом В отличие от этого константа скорости неадиабатической релаксации связана с конечным временем жизни состояний 1о и 1о . [c.81] Подставляя 7 = Ра и Яаарр = И аз. получаем основное кинетическое уравнение (2.3.3). Временная зависимость каждой населенности описывается линейной комбинацией экспоненциальных функций ехр(Х,г), в которых X, представляют собой собственные значения Л/. [c.81] В рамках полу классического описания релаксации можно выделить два основных класса случайных гамильтонианов Ж(/), в которых взаимодействия или линейны, или билинейны по операторам спиновой системы. [c.81] Двумя наиболее важными взаимодействиями, которые билинейны по спиновым операторам наблюдаемой системы, являются внутримолекулярные дипольные и квадрупольные взаимодействия. [c.82] Вычисление выражения (2.3.24) для слабосвязанной двухспиновой системы приводит к вероятностям переходов, входящим в (9.7.4), и к скорости поперечной релаксации в (9.4.7). Соответствующие выражения для сильносвязанных систем приведены в [2.69]. [c.83] Вернуться к основной статье