ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коррозионная стойкость металлов платиновой группы и их сплавов при анодной поляризации из "Электродные материалы в прикладной электрохимии" На рис. -2 приведены парциальные поляризационные кривые анодного растворения в морской воде чистых металлов платины, палладия, иридия и родия и сплавов платины с палладием, иридием и родием. [c.142] Из чистых металлов наиболее высокую стойкость при анодной поляризации имеет платина, наиболее низкую — палладий родий и иридий занимают промежуточное положение. [c.142] Сплавы платины с палладием и родием отличаются более высокой скоростью анодного растворения по сравнению с чистой платиной. Только сплавы платины с иридием (10%) имеют большую стойкость при анодной поляризации. Сплавы платины с иридием использовали в прикладной электрохимии и, в частности, для изготовления аноде в производстве хлора и каустической соды [1, 28]. [c.143] В ряду чистых металлов Р(1 — 1г — КЬ — Р1 процесс анодного растворения сдвигается в сторону более высоких анодных потенциалов и меньших скоростей процесса. Анодное растворение сплавов. [c.143] Анодное растворение платиноиридиевого сплава протекает с наибольшей поляризуемостью, что соответствует меньшей скорости его растворения по сравнению с другими рассмотренными сплавами. [c.143] Иридий при анодной поляризации в растворах соляной кислоты более стоек, чем платина [29]. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемого на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при использовании сплава из платины с иридием снижается до 0,9% при содержании в сплаве 10% иридия [13]. Однако при циклической катодно-анодной поляризации смешанных платиноиридиевых электролитических осадков с содержанием иридия от 10 до 38,5% наблюдалось уменьшение иридия в электролитическом осадке [30]. Исследовалось поведение электролитически осажденных смешанных осадков платиновых металлов в процессе окисления метанола [31]. [c.143] Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации в различных электролитах [38]. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [39, 40], а также сплавами платины с иридием [41] и с палладием [26, 42]. [c.144] Применение высокочувствительного радиохимического метода измерения скорости растворения платины при анодной поляризации [11, 43—48] позволило провести систематические исследования скорости растворения платины в кислых растворах. Было обнаружено значительное увеличение скорости растворения пассивной платины при росте положительного потенциала и установлено постоянство выхода по току на растворение платины в тех случаях, когда на аноде основным процессом являлся процесс выделения 1П1слорода [49—51]. [c.144] Установлено сильное влияние органических добавок к электролиту на износ платины [5, 52—54], уменьшение скорости коррозии платины при длительном проведении электролиза и, наоборот, увеличение коррозии при перерывах тока [1, 47, 55]. [c.144] При проведении электролиза водного раствора Na l (270 г/л) при температуре 80 °С и общей плотности тока 1000 А/м плотность тока растворения платины в кратковременных опытах составляла 2.105-5-10- А/м2 [44, 47]. [c.144] Большой интерес для практических целей представляет исследование анодного растворения платины в слабокислых растворах хлоридов и в хлоратных растворах [56], т. е. в условиях, близких к прол1ышленным, как, например, в производстве хлора и каустической соды, а также хлоратов и перхлоратов. [c.145] Установлено, что в начале поляризации скорость анодного растворения платины непостоянна и снижается, однако уже после 4—6 ч анодной поляризации устанавливается устойчивая скорость растворения, лгало меняющаяся затем во времени. [c.145] Наложением переменного тока на постоянный можно нарушить пассивацию ПТА и добиться быстрого растворения Pt [57]. [c.145] На рис. V-4 приведены поляризационная кривая, снятая в галь-ваностатических условиях в 5М Na I (в условиях преимущественного выделения хлора при 40 С) и парциальные поляризационные кривые для растворения платины, выделения кислорода и для основного анодного процесса — выделения хлора. [c.145] На рис. V-5 приведена общая и парциальная поляризационные кривые в 6 н. Na lOa при 40 °С, т. е. в условиях, когда преобладающим процессом является выделение кислорода и окисление IO3 до IO4. Так же как и в хлоридных растворах, в растворах Na lOs кривая растворения платины и выделения кислорода аналогичны. На обеих кривых при потенциале 2,2—2,5 В отмечается торможение процесса, связанное с адсорбцией ионов GlOj и началом их окисления [60, 61]. [c.147] Скорость растворения платины и анодного выделения кислорода при потенциале 2,0—2,2 В практически не меняется при переходе от 5М Na l к б]И Na lO . [c.147] На рис. V-6, по данным рис. V-4 и V-5, приведена зависимость отношения парциальной скорости растворения платины к скоростям других процессов, протекающих одновременно на аноде, от потенциала. Отношение скорости растворения платины к скорости выделения кислорода незначительно меняется с ростом потенциала и практически не зависит от природы аниона и преобладающего анодного процесса. В интервале потенциалов 1,9—2,8 В это отношение составляет от 0,7-10 до 2,5-10 для хлоридных и хлоратных растворов. [c.147] В широком интервале изменения потенциалов процессы анодного растворения платины в водных ацетатных растворах определяются составом и свойствами поверхностных кислородных соединений металла [62]. В водных растворах уксусной кислоты, где состав окисных пленок близок [63] к составу пленок в растворах хлорной кислоты, скорости растворения платины и характер зависимости скорости растворения от потенциала в интервале 1,8—2,86 В близки к этим же величинам в растворах хлорной кислоты [51]. [c.147] Соотношение скоростей растворения платины и выделения кислорода остается постоянным и не зависит от потенциала клектрода, природы аниона и протекающих одновременно на аноде других процессов. Это позволяет предположить, что оба рассматриваемых процесса имеют общие электрохимические стадии, определяющие скорость их протекания. Поскольку анодные реакции выделения кислорода (так же как и озона) при потенциалах выше 1,5 В протекают с участием поверхностных окислов платины [64—67], вероятно предположение, что и анодное растворение платины также должно протекать через стадию образования промежуточного окисла. [c.147] Вернуться к основной статье