ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поведение анодов на основе Ru02 в хлорид-хлоратгтых электролитах из "Электродные материалы в прикладной электрохимии" Рутений дешевле платииы. Плотность рутения почти в два раза меньше, чем у платины, поэтому для получения покрытия одинаковой толщины при использовании окиснорутениевых анодов требуются меньшие затраты металла, чем при изготовлении ПТА. [c.189] Окиснорутениевые аноды во многих случаях более коррозионно устойчивы даже по сравнению с платиновыми анодами. Потенциал выделения хлора на окиснорутениевых анодах также ниже, чем на платиновых. [c.189] По адсорбции кислорода рутений занимает особое место среди металлов платиновой группы [44]. Адсорбция кислорода начинается на гладком рутениевом электроде при менее положительных потенциалах, чем па других металлах платиновой группы (иридий, родий, палладий и платина) [45, 46]. В 1 н. Но804 уже при потенциале 0,4 В заметна адсорбция кислорода как на гладкодг, так и на дисперсном рутении [47]. В области потенциалов нин е 0,7 В адсорбируется только небольшое количество кислорода с заполнением поверхности анода --0,25. Основное количество адсорбированного при этих потенциалах кислорода снимается при тех же значениях потенциалов. [c.190] С ростол потенциала возрастает прочность связи адсорбированного кислорода с рутением, увеличивается необратимость адсорбции. Однако при всех значениях потенциалов на рутении отмечена наибольшая обратимость адсорбции кислорода по сравнению с другими металлами платиновой группы, которые по степени обратимости адсорбции кислорода располагаются в следуюш ий ряд Ки КЬ Р(1 [45, 46]. Такую очередность можно связать со способностью этих металлов к пассивации и образованию устойчивых окисных пленок, обеспечиваюш,их коррозионную стойкость металлов в условиях анодной поляризации. [c.190] При потенциалах начала выделения кислорода количество адсорбированного на рутении кислорода возрастает и может достигать 30 монослоев [44]. На рутении, так же как и на иридии, в этих условиях могут образовываться довольно большие по толщине окисные слои. [c.190] Выделение кислорода на рутениевом аноде начинается при менее полонштельнон потенциале, чем на платине, и при ф = 1,5 В скорость этого процесса на несколько порядков выше, чем на платине [51]. Поляризационные кривые при ф 1,5 В линейны в полулогарифмических координатах с углом наклона 0,055 В, однако металлический рутений при анодной поляризации очень нестоек и подвергается быстрому разрушению. Интенсивность катодного и анодного процессов на гранях кристаллов с различной плотностью упаковки неодинакова (на гранях с более плотной упаковкой в 3— 4 раза выше, чем на гранях с меньшей плотностью упаковки) для поликристаллического электрода характерны средние значения величин [41, 51]. [c.191] Согласно диаграмме потенциал — pH, рутений можно отнестн к благородным металлам. Рутений уступает по коррозионной стойкости Pt, Ir, Pd и Rh, однако более устойчив, чем Os. (Стойкость рутения к электрохимической коррозии в растворах НС1 выше, чем Rh [52]. [c.191] В присутствии хлор-ионов происходит образование хлор-комплексов рутения, что ускоряет процесс анодного растворения. [c.191] В щелочных карбонатных растворах рутениевые, а также и окис-норутениевые аноды недостаточно стойки [59]. [c.191] В кислых фосфатных растворах при pH — 2,75 и потенциале 1,45 В отмечено интенсивное окисление рутения до соединений с валентностью выше четырех и быстрое разрушение анода. [c.192] На поляризационных кривых в 2—6 н. НС1 для Ru не обнаруживается активного участка при низких потенциалах, как это отмечено для Pd и Fe. [c.193] Пленка обладает электронной проводимостью и может работать как активный слой электрода, на котором выделяется хлор при разряде хлор-ионов. Пленка частично растворяется в электролите с нарунаюй стороны анода, покрытого хемосорбированным галогеном. Процесс анодного растворения рутения связан с переносом катионов через окисленную поверхность с образованием хлор-комплексов рутения. С увеличением толш,ины окисной пленки миграция катионов рутения затрудняется и увеличение потенциала создает условия для разряда хлор-ионов, что обусловливает снижение выхода по току иа процесс растворения рутения [52]. [c.193] В табл. VI-1 приведены данные [64], полученные при исследовании скорости коррозии рутения в растворах НС1 различной концентрации при разном значении анодного потенциала в опыта.л-длительностью 15 ч. [c.194] С повышением анодного потенциала происходит пассивирование хрутения, однако и при высоких потенциалах (1150—1250 мВ) сохраняется значительная скорость его растворения одновременно с основным процессом разряда хлора. [c.194] Вернуться к основной статье