ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость водорода в переходных металлах IV группы из "Электродные материалы в прикладной электрохимии" Элементы IV группы подгруппы титана — титаи, цирконий н другие образуют с водородом соединения неопределенного состава, отличающиеся по внешнему виду и свойствам от исходных металлов. [c.249] Титан и элементы подгруппы титана принадлежат к числу металлов, активно взаимодействующих с водородом. Титан является наиболее активным среди них и может поглощать большие количества водорода. [c.249] Абсорбция водорода титаном является не полностью обратимым процессом. При 400 °С выделяется около 80% поглощенного водорода, а при 800—1000 °С удаляется почти весь водород, однако полного з даления водорода при нагревании в вакууме добиться не удается. [c.250] При поглощении титаном до 30% (ат.) водорода, тип кристаллической решетки а-титана не изменяется, изменяются несколько ее параметры. При увеличении содержания водорода до 47,4— 62,4 0 (ат.) образуются кристаллы с кубической гранецентрирован-пой решеткой вместо гексагональной решетки а-титана и объемноцентрированной для р-титана. [c.250] Все продукты взаимодействия водорода с титаном отличаются неопределенностью состава, изменяющегося в широких пределах. [c.250] Поглощение титаном больших количеств водорода, экзотермич-ность процесса и изменение кристаллической решетки при определенном содержании Нз позволяют считать, что при взаимодействии титана с водородом может происходить и образование гидридов титана, одновременно с процессами образования растворов. [c.250] Наводороживание металлов может происходить как при их изготовлении в процессе травления, гальванического покрытия, так и при катодной поляризации. Проникновение водорода в металл приводит к изменениям параметров кристаллической решетки, электрохимических и механических свойств. [c.250] Электрохимическое наводороживание металлов может сопровождаться образованием гидридов, как например при взаимодействии водорода с натрием, литием, кальцием, титаном и некоторыми другими металлами, или при образовании твердых растворов, например, с платиной. [c.250] ВИЯХ [91—94]. Это можно объяснить изменением механизма выделения водорода при переходе от кислых электролитов к щелочным. [c.251] В электролитически осажденных никеле и хроие содержание водорода возрастает с увеличением плотпости тока. Наблюдалось ингибирующее действие некоторых органических добавок (сульфоксидов, силанов, оксиаминокислот) к электролиту на процесс наводороживания металлов прп катодной поляризации [95—97]. По-видимому, действие ингибиторов связано с адсорбцией этих веществ на поверхности катода и влиянием адсорбированного слоя на скорость рекомбинации водородных атомов в молекулы и процесс проникновения атомов водорода в металл катода. [c.251] Электролитическое наводороживание происходит вследствие диффузии в глубь металла катода адсорбированного иа его поверхности атомарного водорода. Скорость диффузии водорода зависит ог кон- центрации адсорбированного на поверхности атомарного водорода, т. е. от скорости разряда ионов водорода и скорости удаления адсорбированных атомов (Н)адс с поверхности электрода. При малых плотностях тока удаление атомарного водорода с поверхности катода происходит преимущественно по рекомбинационному ыеханизд1у и концентрация (Н)адс сравнительно велика и увеличивается с ростом плотности тока [14, 99]. Этим определяется увеличение количества диффундирующего водорода с ростом плотности тока нри малых значениях величины . С повышением плотности тока удаление водорода с поверхности катода становится более вероятным по механизму электрохимической десорбции, что приводит к уменьшению степени заполнения поверхности электрода атолшми адсорбированного водорода [14]. Поэтому при дальнейшем увеличении плотности тока возможно уменьшение количества поглощенного водорода. [c.251] Добавки мышьяковистого ангидрида к серной кислоте затрудняют удаление адсорбированных на поверхности электрода атолюв водорода [100, 101] и обусловливают увеличение концентрации (Н)адс и степени наводороживания катода [92]. [c.251] VIII-6. Зависимость количества водорода, поглощенного стальным катодом, от времени непрерывной катодной поляризации (нижняя кривая) и катодной полярп.)ации с промежуточной анодной обработкой и промывкой электрода а — анодная поляризация 400 А/см в течение 1 мин б — промывка дистиллированной водой. [c.252] Наводороживание зависит также от состава металла. На сталь-пых катодах наибольшее содержание водорода наблюдается в образцах с низким содержанием углерода. [c.253] На рис. УИ1-6 приведена зависимость количества водорода, проникающего в катод из стали марки У-8 толщиной 0,5 м.м, от усло-впй поляризации в растворе серной кислоты (pH 1) при катодпой плотпости тока 250 А/м [105]. [c.253] Кратковременная анодная поляризация значительно увеличивает скорость диффузии водорода через стальной катод, по-видимому, вследствие снятия окисного слоя или слоя хемосорбционных соединений, которые ири катодной поляризации в кислотах довольно стойки даже ири больших плотностях тока [106]. Окисные пленки иа гитане тоже, по-видимому, затрудняют процесс наводороживания [107]. [c.253] Вернуться к основной статье