ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез Яппа—Клингемана из "Гетероциклические соединения, Том 3" Синтез Яппа—Клингемана. Синтез Яппа —Клингемана [51] оказался ценным дополнением к синтезу индола по Фишеру, поскольку он дает метод получения необходимых фенилгидразонов из хлористых фенилдиазониев и натриевых производных солей р-кетонокислот или их эфиров. [c.9] Разложение арилгидразонов в присутствии однохлористой меди (0,1—0,2 г на 0,2 грамм-моля арилгидразона) проводилось нагреванием их до 200—270° образующиеся при-этом индолы отгонялись. Выходы соответствующих индолов, считая на очищенное вещество, составляли 43—72 о теоретического. —Прим. ред. [c.9] В табл. 1 приводится ряд примеров, иллюстрирующих область применения реакции Фишера. [c.11] В течение последних пятидесяти лет механизм синтеза индола по методу Фишера был предметом многочисленных исследований. Было сделано много предположений, но большинство из них имеет только историческую ценность и не будет рассмотрено в этом обзоре [14]. [c.11] Механизм синтеза индола, предложенный Г. Робинсоном и Р. Робинсоном [84, 85], с изменениями, введенными Алленом и Вильсоном [86], является наиболее удовлетворительным при объяснении различных сторон рассматриваемой реакции. Этот механизм может быть показан на примере циклизации фенилгидразона циклогексанона. [c.11] Недавно Посакер [91] обратил внимание на роль катализатора в реакции Фишера в тех случаях, когда при замыкании цикла может получиться либо индол, либо индоленин. Такая каталитическая среда, как водный или спиртовой раствор серной кислоты, в которой основный характер гидразона подавляется, благоприятствует образованию индола. По другим данным уксусная кислота способствует образованию индоленина. [c.12] Вернуться к основной статье