ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Гетероциклические соединения, Том 8" Твердый продукт получен при взаимодействии 1 моля декаборана с 2 молями 2-изопропилтетразола одновременно выделяется 1 моль водорода [83]. [c.13] Реакции присоединения. Тетразолы образуются при присоединении азотистоводородной кислоты к соединениям, содержащим ненасыщенные связи азот — углерод нитрилам, изонитрилам, цианатам, тиоцианатам, цианамидам, карбодиимидам, изоцианатам и изотиоцианатам. [c.13] Азиды аммония, получаемые in situ действием азида натрия на хлористый аммоний или замещенные аммониевые соли [84, 85], легко и относительно быстро реагируют с нитрилами. Подходящей реакционной средой является диметил-формамид, в котором хорошо растворяются неорганические азиды. [c.14] Увеличение положительного заряда на атоме углерода нитрильной группы облегчает атаку азидного иона. Это может быть достигнуто добавлением небольших количеств азида аммония или кислот Льюиса, которые оказывают координационное влияние на атом азота молекулы нитрила. Азид аммония был применен для получения полимеров, содержащих тетразольные группировки из полнакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила со стиролом, а также из метилакрилата [86]. [c.14] Межмолекулярная конденсация перфтор- или перхлорнитрилов с органическими азидами приводит к ожидаемым тетразолам [96]. С неактивированными нитрилами органические азиды не вступают в реакцию даже при катализе протонными или льюисовскими кислотами. [c.16] Взаимодействие азотистоводородной кислоты с изонитрилами в эфирном или бензольном растворе дает 1-замещенные тетразолы [26, 60, 98—100]. Выходы 1-алкилпроизводных по этому методу, как правило, лучше, чем в случае 1-арилтетразолов. [c.16] Изонитрилы могут быть превращены в 1-замещенные 5 (а-оксиалкил)те-тразолы в мягких условиях взаимодействием альдегидов или кетонов с азотистоводородной кислотой или азидом алюминия, как это показано на примере получения 1-циклогексил-5-(Г-окси-2 -метилпропил)тетразола (XII) [101]. [c.17] Соли тропилия, взаимодействуя с изонитрилами и азидом натрия или азотистоводородной кислотой в присутствии нейтрализующего агента, образуют 1-замещенные циклогептатриенилтетразолы [106]. [c.18] Карбодиимиды реагируют с азотистоводородной кислотой, давая 1,5-дизамещенные тетразолы с азотсодержащим заместителем в 5-положении этот метод пригоден для получения тетразолов, исходя как из алкил- [66], так и из арилкарбодиимидов [107, 108]. [c.18] Хотя промежуточно образующиеся азиды могут быть выделены, удобнее проводить реакцию прямо до тетразолов. [c.21] Сочетание соли диазония с несимметричным 1-ацетил-2-(л)-замещенным бензоил гидразином протекает по атому азота, соседнему с бензоильным остатком [161], предпочтительно, но не исключительно. Преимущественно образующийся тетразол имеет метильную группу в положении 5 и арильный остаток соли диазония — в положении 1. [c.26] Перегруппировки. Одним из важнейших методов получения 1,5-дизамещенных тетразолов служит реакция кетонов с азотистоводородной кислотой в присутствии сильных кислот, открытая Шмидтом [165]. Если 1 моль НМз реагирует с 1 молем карбонильного соединения, то образуются М-замещенные амиды при использовании двух и более молей азотистоводородной кислоты получаются тетразолы. Реакция Шмидта подробно обсуждается в обзоре [166]. [c.27] Найдено, что этот метод синтеза более приемлем для циклических кетонов — выходы тетразолов значительно выше, чем в случае ациклических кетонов. Этим способом, исходя из циклогексанона, получен пентаметилентетразол [167, 168]. [c.28] Вернуться к основной статье