ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обоснование экстремальных значений плотности из "Нефтяной кокс" Изотермы Ван-дер-Ваальса (обозначения см, в тексте). [c.202] Исходя из этого. Я- И. Френкель ввел понятия конечные абсолютно устойчн-Бые, метастабильные, или относительно устойчивые, и неустойчивые промежуточные состояния. [c.202] На рис. 78 схематично показаны взаимные переходы одних состояний в другие на примере движения шарика по кривой справа налево. [c.202] Схема перехода системы в различные энергетические состояния (обозначения см, в тексте). Заштрихованный участок—об-ласть потенциального или активационного барьера. [c.202] Чтобы система могла перейти из метастабильного состояния в абсолютно устойчивое, она должна преодолеть активационный, или потенциальный барьер. Это возможно только при условии сообщения ей такой кинетической энергии, которая превосходила бы высоту потенциального барьера. [c.203] Касаточкина, который рассматривает графитацию как гомогенный процесс. Положения о фазовых состояниях гомогенной системы были развиты В. А. Каргиным и Г. Л. Слонимским [96] по отношению к полимерам. Под фазой они понимают гомогенную систему, находящуюся в термодинамическом равновесии. Гомогенная система, в которой нет поверхностей раздела между ее частями, может быть химически неоднородной. Понятие фаза не отождествляется с понятием агрегатное состояние . Так, твердые стеклообразные тела термодинамически являются жидкими фазами к твердым фазам относятся только кристаллические тела. Гомогенность понимается без учета неоднородностей, обусловленных молекулярным строением тела, и аморфный полимер считается гомогенным телом, а микрокристаллический полимер, в котором имеются неупорядоченные области, — гетерогенным. При этом авторы утверждают, что внутренние напряжения в полимере отражаются на форме кристаллов и ограничивают их рост. Пластинчатые и игольчатые формы вызывают меньше напряжений и потому быстрее растут. Развивающаяся кристаллизация приводит к минимуму внутренних напряжений и к наилучшим условиям для их релаксации, т. е. к уменьшению внутренней энергии. [c.203] При конечных температурах выше 2500 °С процесса графи-тации с получением кристаллического графита кривые ист. имеют второй максимум. Этот экстремум должен соответствовать абсолютно устойчивому состоянию, а первый максимум в пределах 1300—1450°С) — метастабильному или относительно устойчивому состоянию, которые отделены друг от друга областью промежуточного неустойчивого равновесия. Эта область характеризуется максимумом потенциальной энергии и находится для кривых ист- коксов в пределах температур от 1300—1450 до 2000—2200 X (см. рис. 76). [c.203] Таким образом, представляется возможным переход от уравнения Ван-дер-Ваальса к описанию газо-жидкостной системы при помощи изобар, т. е. кривых Т—5 при Р= onst. [c.204] Поэтому при получении графитированных изделий из коксов с различной кривой с/цст. требуется дифференцировать режим термической обработки. Для получения малоответственных изделий можно смешивать различные коксы при получении ответственных изделий это недопустимо, так как для каждого вида нефтяного кокса требуется свой режим нагрева при графитации. [c.205] Принципиально возможен переход из более глубокой энергетической ямы В в менее глубокую яму А (см. рис. 78). Но при этом требуется преодолеть более высокий активационный барьер, т. е. применить кинетическую энергию более высокого уровня и качественно отличную от тепловой энергии. Такой энергией оказалась энергия быстрых нейтронов. [c.205] Клименкова и Ю. Н. Алексеенко [104] опубликовали работу по изменению свойств искусственного графита под действием быстрых нейтронов в условиях атомного реактора, где графит является замедлителем. При этом происходит значиг тельное нарушение (разупорядочение) кристаллической решетки графита с одновременным изменением ряда свойств. Увеличивается почти в 2 раза модуль Юнга, повышается твердость, удельное электросопротивление возрастает примерно в 3 раза, удельный объем увеличивается на несколько процентов и теплопроводность графита уменьшается в 20 раз. Графит теряет свои обычные свойства и приобретает качества, характерные для кокса, прокаленного при 1300—1400°С. [c.205] Блохинцев и Н. А. Николаев [18], а также А. Р. Уббелоде и Ф. А. Льюис [243] отмечают, что под воздействием быстрых нейтронов происходят глубокие изменения как в кристаллической решетке графита, так и в текстуре. [c.206] В табл. 54 представлены найденные экспериментальным путем значения температур, отвечающих метастабильному (в пределах 1300—1450 °С) и неустойчивому (в пределах 1950— 2175 °С) состояниям для нефтяных коксов с истинной плотностью 2,06—2,14 г/ J i . [c.206] При исследовании механических свойств было показано, что для коксов с различной плотностью после прокалки в пределах температур 675—725 °С, а также 1350—1450 °С существуют экстремумы в значениях прессовых характеристик. Если принять эти значения температур за исходные, связанные с существованием экстремумов в свойствах кокса, то создаются предпосылки для установления периодичности в изменениях свойств кокса в широком диапазоне истинной плотности. [c.206] Вернуться к основной статье