ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрические свойства из "Нефтяной кокс" пр И исследовании электрических свойств, объемной усадки, реакционной способности потребовалось обратить особое внимание на вероятность существования экстремумов в пределах тех же температур, что и для истинной плотности и прессовых характеристик. Это положение впоследствии подтвердилось. [c.206] Нефтяной кокс используют главным образом при производстве токопроводящей электродной продукции. Поэтому электрические свойства кокса являются одной из основных его характеристик. [c.206] О механизме проводимости (электронном или дырочном ) можно судить по направлению термоэлектродвижущей силы. Изменения химического состава полупроводников не только сказываются на величине проводимости, но могут менять и механизм проводимости. [c.207] Перегиб кривой удельного электросопротивления от горизонтального участка к ниспадающей ветви наблюдается при 2000—2200 °С. [c.208] Существование прямолинейной площадки на кривой (рис. 82) можно объяснить, по-видимому, теми же причинами, что и на кривой истинной плотности в таких же пределах температур. В период перехода к неустойчивому состоянию происходит образование в коксе связей по оси с, которые раздвигают плоскостные решетки двухмерных углеродистых структур. [c.209] Образующиеся молекулярные поры недоступны для проникновения в них этилового спирта при определении истинной плотности, и на кривой фиксируется уменьшение плотности, т. е. образование более рыхлой структуры. [c.209] Эти глубокие изменения молекулярной структуры и сказываются на величине р. Удельное электросопротивление увеличивается в результате ухудшения внутренних контактов по направлению, перпендикулярному к направлению плоскостных решеток. Полученные экстремумы в величине р в пределах температур 1300—1450 °С и 2000—2200 °С соответствуют таковым в значениях платности и объемной усадки, так как и те, и другие являются результатом изменения молекулярной структуры. [c.209] Следует отметить, что эти данные имеют некоторую условность. Они были получены на порошкообразном коксе узкого гранулометрического состава, при давлении 36 кГ см и без учета сопротивления на контакте металл—кокс. С увеличением внешнего давления на порошковый кокс происходит сближение его частиц между собой, что приводит к.повышению электропроводности всей массы. При выборе стандартных условий для определения электропроводности кокса были получены следующие данные. После естественного уплотнения порошкового кокса, насыпанного в матрицу прибора, увеличение давления на пуансон от 0,05 до 30—40 кГ1см приводило к снижению удельного электросопротивления в 15—20 раз (рис. 83). Давление 36 кГ смР-было принято за стандартное. Дальнейшее повышение давления давало относительно меньший эффект. При давлениях 200 и 500 кГ1см удельное электросопротивление снижалось в 2 и 3 раза соответственно по сравнению с определенным в стандартных условиях. Такая зависимость согласуется -со степенью уплотнения вещества кокса под давлением, т. е. с объемной плотностью его. [c.210] Удельное электросопротивление кокса, определенное по стандартному методу, в куске в среднем в 13 раз ниже, чем в порошке. Но определение в порошке дает минимальное расхождение между параллельными опытами. [c.210] ВИЙ контактирования электродов с нефтяным коксом. Так, например, при давлениях 0,1—0,3 кГ1см и контактировании стальных электродов с неподвижным слоем кускового нефтяного кокса (фракция 10—25 мм) контактное сопротивление составляло 50—60% от общего электросопротивления. В случае подвижного слоя кокса и неподвижных электродов контактное сопротивление может иметь и более значительную величину. [c.211] В образцах с небольшим удельным электросопротивлением несовершенство механических контактов может играть главную роль. Поэтому в полупроводниковой технике обычно стремятся к устранению влияния переходных сопротивлений. [c.211] Величина р зависит также от природы исходного сырья. Для пиролизного кокса с истинной плотностью 2,10 г/см значение р примерно на 100—200 ом-мм 1м выше, чем для кокса из крекинг-остатка с такой же истинной плотностью. Удельное электросопротивление пиролизного кокса снижается с повышением истинной плотности. Для коксов из высокоароматизован-ных остатков (пекового и пиролизного) оно выше, чем для коксов из тяжелых нефтяных остатков. [c.211] В условиях применения изделий из нефтяного кокса температура может достигать 600 °С и более, что влияет на величину их удельной электропроводности. Поэтому были проведены также опыты по определению удельного электросопротивления при нагревании от 25 до 600°С кокса, прокаленного при температурах от 1000 до 2500 °С [138]. Кокс предварительно прокаливали в течение 5 ч при температуре от 1000 до 1450°С в силитовой печи, а при температурах 1700, 2000 и 2500 °С — в печи Таммана в центральной лаборатории Челябинского электродного завода. Результаты опытов приведены на рис. 84. [c.211] С повышением температуры и продолжительности прокалки, т. е. с увеличением содержания углерода и степени уплотнения материала кокса, а также с уменьшением содержания золы и серы удельное электросопротивление кокса снижается. [c.211] На рис. 85 показана зависимость величины перепада р для предварительно прокаленного при 2500°С кокса (фракция 0,3—0,4 мм) из крекинг-остатка туймазинской девонской нефти при нагреве от 25 до 600 °С. Перепады в значениях р при нагреве от 25 до 600 °С, по-видимому, связаны с отмеченными выше экстремумами в значениях ист. коксов, прокаленных при тех же темнературах, причем максимум на одной кривой соответствует минимуму на другой и наоборот. [c.212] При прессовании максимальное давление подбирают, исходя из механических свойств кокса. [c.212] Исследования т. э. д. с. относятся к области изучения тонкой структуры коксов. Этому вопросу в последнее время уделяется большое внимание. [c.213] Термоэлектрическими свойствами, т. е. способностью образовывать электрический ток на контакте двух разнородных материалов при нагревании, обладают металлы и полупроводники, но в металлах эти свойства выражены обычно слабее.. [c.213] Об электронном или дырочном механизме проводимости судят по знаку т. э. д. с. (плюс или минус). Если носители тока — электроны, то с повышением температуры они диффундируют от горячего конца к холодному, и горячий конец получает более высокий положительный потенциал. При дырочной проводимости горячий конец заряжен отрицательно [87]. В ряде случаев имеется смешанная проводимость, а также изменение механизма проводимости в пределах некоторых температур. Примесные атомы, особенно кислород и сера, могут изменять величину и характер проводимости. [c.213] Вернуться к основной статье