ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получения и реакции" Тип перекисей, образующихся прн аутоокислении нолиоле-финов, в значительной степени зависит от относительного расположения в них двойных связей. Это могут быть гидроперекиси, циклические и полимерные перекиси илн соединения, содержащие в одной молекуле различные перекисные функциональные группы. [c.65] Несмотря на то, что при окислении вышеприведенных соединений почти всегда получаются полимерные перекиси, . Шен-ку28, ш удалось в мягких условиях фотосенсибилизированного окисления получить мономерную гидроперекись аллооцимена. Для этого одна из изомерных форм аллооцимена была окислена при 0°С с применением сенсибилизатора — бенгальского. розового полученную гидроперекись очистили молекулярной перегонкой. Этот продукт не выделял кислорода ири обработке тетраацетатом свинца однако ио данным молекулярной рефрак-цпн и измерения ультрафиолетового и инфракрасного сиектрои вероятность принадлежности его к циклическим перекисям была полностью исключена. [c.66] По-видимому, а, -непредельная гидроперекись такого типа не выделяет кислорода при действии тетраацетата свинца, хотя это не согласуется с соответствующей реакцией метилгидроиер-оксиолеата При нагревании эта перекись разлагается с образованием ацетальдегида, вероятно в результате ионной реакции. [c.66] Д p а H и Ш H H к 0 B, Известия AH СССР,. OXH, 1953, 470. [c.66] Восстановление смеси гидроперекисей спиртовым сульфитом натрия или водным боргидридом иатрия дало соответствующие спирты, в то время как гидрирование над окисью платины привело к восстановлению конъюгированных двойных связей при сохранении изолированной двойной связи. Как гидроперекиси, так и спирты способны к экзотермической реакции полимеризации ири хранении в контакте с воздухом. [c.67] МОЩЬЮ ИК- и УФ-спектров показали, что спирты, полученные восстановлением тех же гидроперекисей натрийборгидридом, являются почти полностью конъюгированными 9,10-изомерами. [c.69] В сообщении описано выделение четырех чистых транс-гранс-гидроперекисей из окисленного при 60—80° С в бензиновом растворе метиллинолеата путем коицентрирования и кристаллизации. В работе показано, что гидроперекиси являются преимущественно 9- и 13-изомерами. [c.69] Работы по синтезу ацетиленовых гидроперекисей с применением перекиси водорода и изучению свойств получаемых при этом продуктов проводились лищь Майесом с сотрудниками. [c.70] Соединения (XIV—XIX) оказались твердыми веществами, первичная же дигидроперекись (XVIII) не была получена в виде чистого вещества. Все приведенные выще перекиси весьма нестойки к нагреванию и сотрясениям. [c.72] Интересно отметить, что этот метод, пригодный для синтеза предельных и ацетиленовых третичны.х спиртов, ие применим к олефиновым спиртам. [c.72] Вернуться к основной статье