ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получения и реакции" Однако недавно удалоси выделить сс-оксигидроперекпсь (I) из продуктов окисления изопропанола, инициированного бензо-феноном . Эта перекись была получена с выходом 25% в виде устойчивой, способной перегоняться жидкости, с небольшой примесью 2,2-бис-гидропероксидиизопропилперекиси (И). [c.188] При окислении чистого ацетальдегида при —30° С в отсутствие катализатора Бауи и Вильямсон наряду с надуксусной кислотой выделили неустойчивый 1-ацетокси-1-гидроиероксиэтан (HI) Другие исследователи получили иные промежуточные продукты, для которых они предложили строение (IV), (V) или (VI). В настоящее время считают , что для промежуточного продукта, который образуется при реакциях эпоксидирования (гл. VI), строение (VI) —наиболее вероятно. [c.189] Иванов, В, К. Савинова, Е, У, Михайлова, ЖОХ, 16, 65, 1003, 1015, 1946. [c.190] Реакция перекиси водорода с кетонами часто приводит к полимерным перекисям кетонов (обычно димерным или тример-пым). Эти соединения рассматриваются в гл. VIII. Ацетон ведет себя подобным же образом и в различных условиях опытов образует взрывча-тые перекиси. Поэтому реакции с использованием перекиси водорода в растворах ацетона взрывоопасны. [c.192] Механизм озонирования олефинов и образующиеся при этом промежуточные продукты были детально исследованы Крите 27,2з Майлсом э и их сотрудниками. Эти две школы слегка расходятся во взглядах на протекание процесса. [c.194] Соединения, образующиеся в результате внутримолекулярных реакций алкоксигидроперекисей, по свойствам подобны перекисям (XX), полученным Майлсом (гл. IX). [c.197] Мономерные оксигидроперекиси, как и продукты их разложения, не обладают взрывчатыми свойствами и устойчивы при перегонке. Так, гидропероксиметанол разлагается, образуя воду и муравьиную кислоту, только при температуре 200°С . [c.197] При 80° С соединение (XXXII) преврашается в ангидрид бензоилгликолевой кислоты ( 6Hs 00 H2 0)20, очевидно с отшеплением уксусной кислоты . [c.198] С другой стороны, когда первоначально образовавшееся при гидролизе карбонильное соединение является кетоном, конечные продукты реакции могут представлять собой полимерные перекиси кетонов. Так, при стоянии 2-гидроперекиси 2-мегокси-пропана (XXII) и эфира (XI) на воздухе из продуктов была выделена тримерная перекись ацетона. [c.198] Гомологи с большей длиной углеродной цепи при действии щелочи, по-видимому, непосредственно превращаются в альдв гиды и перекись водорода. [c.199] Было установлено, что третичные фосфины восстанавливают а-оксигидроперекиси до альдегидов, из которых они были получены так, 1-гидроперекись этанола дает почти количественный выход ацетальдегида. [c.201] Вернуться к основной статье