ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выделение фенолов из фракций смол коксования и полукоксования топлив из "Фенолы" Обесфеноливанию подвергают низкокипящие (выкипающие до 300°С) фракции смол. Это бензино-лигроиновая и керосиновая фракции первичных смол, фенольная, нафталиновая и поглотительная фракции каменноугольной смолы. Обесфеноливание высококипящих фракций, особенно поглотительной фракции, давно является предметом дискуссий. Дело в том, что содержание фенола, крезолов и ксиленолов в поглотительной фракции незначительно, к тому же она является основным источником смолистых веществ, загрязняющих фенолы и образующих при ректификации вязкие, непригодные для использования кубовые остатки, которые значительно усложняют переработку фенолов. Достаточно сказать, что фенолы поглотительной фракции вносят в смесь фенолов всего 5% низкокипящих фенолов, но зато более 80% смолистых материалов [4]. [c.90] Для извлечения фенолов из фракций применяют экстракцию полярными растворителями, чаще всего метанолом и его водными растворами [5—9] (рис. 3.2.1), а также экстракцию щелочью с переводом фенолов в феноляты. Последний способ обеспечивает наиболее полное и селективное извлечение фенолов, но связан с необратимым расходованием больших количеств достаточно дорогой щелочи. Используемая в промышленности каустифи-кация содовых растворов, получаемых после разложения фенолятов, влечет за собой значительные расходы и образование больших объемов сточных вод (рис. 3.2.2). [c.90] На полноту извлечения фенолов из масел оказывает влияние и присутствие во фракциях различных оснований производных хинолина, а также (отчасти в высококипящих фракциях) производных акридина и ароматических аминов. Рядом исследователей отмечено образование продуктов присоединения фенолов к основаниям, затрудняющих разделение. Показано [11, 12], что энергия взаимодействия фенолов с основаниями составляет около 6— 8 ккал/моль. Подобное взаимодействие уменьшает полноту обесфеноливания и приводит к неполному извлечению фенолов из масел. Это явление даже в большей степени, чем обратимость основной реакции, делает необходимым ступенчатое извлечение фенолов (особенно, с промежуточным извлечением оснований [13]). Кроме того, вместе с фенолами в щелочной раствор переходят как основания, так и смолистые компоненты фракций. В табл. 3.2.1 приведены данные [14] о содержании нейтральных масел и оснований в фенолах и фенолятах. [c.92] Кроме истинного растворения масел идет и эмульгирование При этом увеличение концентрации щелочного раствора, воз растание вязкости масел, увеличение срока их хранения пepe экстракцией фенолов увеличивает степень эмульгирования. Сред1 смолистых веществ, образующихся при хранении масел, находят ся соединения кислого характера. В работе [15] было показано что эти соединения ограниченно растворимы в щелочи и могу удерживаться в масле и фенолятах в значительной степени З счет сопряженного растворения в фенолятах. Содержание смоли стых веществ даже в маслах, выкипающих в пределах 200—230°С составляет в среднем 2% и может достигать 5,5% [16]. Смолисты вещества стабилизируют эмульсии и резко увеличивают сс противление граничного слоя при экстракции фенолов присут ствие в щелочи гидратов окислов железа, мелкодисперсных ча стиц окиси кальция дополнительно стабилизирует эмульсии. [c.93] Одним из наиболее надежных средств борьбы с эмульгирова нием является предварительная дистилляция фракций или эк стракция фенолов из свежеполученных фракций. Оптимально концентрацией щелочи, применяемой для экстракции, являете 8-10%. [c.93] В смолах, особенно низкотемпературного коксования, соде жится много тиофенолов (1—1,5% для коксохимических феноле заводов Донбасса [17] и 2—3% —в расчете на тиофенол —в ф олах первичных смол [18]). [c.93] Вернуться к основной статье