ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление фуроксандикарбоновой кислоты и ее производных из "Химия фуроксанов реакции и применение" При действии гидроокиси бария [267] вначале происходит омыление обеих сложноэфирных группировок, а затем отщепление одной ni карбоксильных групп, ближайшей к N-оксидной, с раскрытием фуроксанового цнкла по обычной для монозамещениых фуроксанов схеме [II, с. 92] до глиоксимной группировки (см. с. 161). [c.160] Здесь и в следующих уравнениях не исключено раскрытие цикла синхронно с отщеплением заместителя, без образования промежуточного соединения типа 115, с отрицательным зарядом в положении 3, как уже изображалось на примере декарбоксилирования 4-метил-З-фуроксанкар-боновой кислоты (1.5.1). [c.160] О свойствах бариевой соли фуроксандикарбоновой кислоты см. в разделе II.4. [c.161] При кипячении изумрудно-зеленого водного раствора Си2+-соли фуроксандикарбоновой кислоты также образуется 1-карбокси-2-оксигли-оксим, медная соль которого нерастворима и выпадает в виде зеленого осадка [267]. [c.161] Возможно, этот вывод имеет более общее значение и может быть распространен на другие катионоидно отщепляющиеся заместители. [c.162] Динитрил фуроксандикарбоновой кислоты при нагревании в растворе едкого натра гидролизуется, хотя и медленно, с отщеплением двуокиси углерода и аммиака, проходя, видимо, через стадию днамида, ио в конечном итоге разрушается полностью [258] в соответствии с более деструктивным действием гидроокиси натрия, чем гидроокиси бария (см. в начале подраздела 1.5,2.1). [c.163] МНз (3 моля), в эфире. [c.164] При действии щелочей циклизация происходит легче (см. в конце подраздела 1.5.3.4). [c.164] Изоксазолиновое производное 118, существующее и в свободном виде, имеет четко выраженные кислые свойства и выделяется из реакционной смеси в виде оранжевой солн с аммиаком 119. [c.165] Буво и Бонжер, впервые осуществившие эту реакцию в 1902 г., не смогли установить строения полученного продукта [270]. Строение стало ясным после работ Виланда с сотрудниками [267, 269, 271]. [c.165] Правда, в этом направлении реагирует лишь незначительная доля диэфира и диамида, но в щелочной среде, как мы видели (1.5.2.1), оно вообще отсутствовало и заместитель отщеплялся исключительно из положения 3. [c.167] Вернуться к основной статье