ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование пиразинового moho-N-оксидиого цикла (реакция с карбонильными соединениями) из "Химия фуроксанов реакции и применение" Прн действии на диацилфуроксаны едких щелочей прн нагревании [276, 277, 301] или прн комнатной температуре [278] и алкоголята натрия прн комнатной температуре [231, 276] в смеси продуктов реакции удается идентифицировать только карбоновую кислоту, соответствующую ацильному остатку в исходном фуроксановом соединении. В реакции расходуется 2 моля алкоголята иатрия иа 1 моль диацилфуроксана [276]. [c.167] Ди(а-фуроил)фуроксан в этих условиях дает наряду с соответствующим глиокснмом (выход 24%) только один циклический продукт (выход 14%), отвечающий по строению продукту 120 [277]. Глиоксим авторы вслед за Понцио сочли за производное метазоновой кислоты. [c.169] Реакцию обычно проводят с 2—4 молями амина в среде эфира (иногда спирта или бензола) при комнатной температуре нли слабом нагревании. Осадок амида отделяют и раствор упаривают. [c.171] В случае диароилфуроксана после упаривания раствора остается глиоксим 122 чаще всего в виде маслянистого продукта, который при выдерживании в ледяной уксусной кислоте постепенно превращается Б интенсивно окрашенные (обычно в красные или зеленые тона) кристаллы нитрозоизоксазольного производного 123, Выходы обоих продуктов реакции составляют 50% н выше. [c.171] Дналкоилфуроксаны (R = Ме, СМегСООМе) в противоположность ди-ароильным аналогам, размыкаясь при действии анилина, дают стабильные глиоксимы (типа 122, 1.5.3.4), которые можно, например, пере-кристаллизовать из бензола, не опасаясь отщепления воды и циклизации. Лишь при 115—140°С эти глиоксимы превращаются в другие соединения, которым приписана фуразановая структура (типа 124,1.5.3.4) [288]. [c.172] В растворе ДМФА оно существует целиком в оксимиой форме, а в твердом виде частично переходит в нитрозо-таутомер. Перкин приписывал этому соединению неверную формулу [231]. [c.173] При нагревании 132 в бензоле, толуоле нли ксилоле одна оксимная группа теряет кислород и переходит в иминогруппу [288,297]. [c.176] Расшифровка строения продуктов реакции диацилфуроксанов с фенилгидразином и нх дальнейших превращений позволяет правильно интерпретировать старые работы в этой области, а также со знанием дела подходить к результатам более поздних работ, например по действию метил-гидразина на дибензоилфуроксан [290]. [c.176] Слабоосновный 2,4-динитрофенилгидразин 2,68) ацнльнын остаток отщепить не может и дает обычное производное по карбонильным группам (II.2). [c.176] Действие оснований на такие дизамещенные фуроксаны, у которых имеется только один карбонильный заместитель, изучено значительно меньше. На основе полученных данных трудно делать сопоставления н определенные выводы не только нз-за скудости материала, а еще и потому, что далеко не всегда известно, с какой стороны кольца находится карбонильный заместитель, и, следовательно, не всегда бывает ясно, с чем нужно связывать особенность поведения заместителя — с его строением (н строением второго заместителя) или с его положением в кольце. [c.177] Вернуться к основной статье