ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции нитрофуроксанов из "Химия фуроксанов реакции и применение" Из функциональных производных а-карбоннльных фуроксановых соединений наиболее широко обследованы оксимы, и их стоит выделить в самостоятельный подраздел. [c.274] Геометрическая изомерия, присущая оксимной группе, особенно четко проявилась на примерах оксимов диацетил- и дибензоилфуроксанов. [c.274] Примечавие. Соединения А и Б, а также В и Г, Д и Б различаются, ш-видимому, конфигурацией оксимных групп. [c.276] Для некоторых ащшьных производных диоксимов криоскопически определялся молекулярный вес, который оказался близким к теоретическому. Примером могут служить диацетат (т. пл, 117°С) [434] и дибензоат (т, пл. 139° С) [435] дибензоилфуроксана. [c.277] Прн другом положении N-оксндной группы происходит перегруппировка Боултона—Катрицкого (раздел 1,3.4). [c.277] правда, невелик, а прн замене уксусной кислоты в качестве растворителя на спирт вообще сводится к нулю. Диокснм дибензоилфуроксана в спиртовой среде реагирует с раскрытием фуроксанового цнкла до оксимных групп (1.2,2.8). Диоксим днформилфуроксана также раскрывает фуроксановый цикл под влиянием фенилгидразина и аммиака (1.4). [c.278] Ацильные производные диокснмов при действии фенилгидразина в спиртовой среде превращаются в дигидразоны, но с одновременной восстановительной миграцией фуроксанового кольца (1.2.1.16). [c.278] По спектрам ПМР установлено положение метильной группы в аиилиде [135] (ср. 1.2.9), отсюда становится ясным положение ее и в оксиме. [c.279] Обе альдоксимные группы в исходном соединении имеют сан-конфигурацию (П.З). Превращение в амидиую группу практически всегда происходит только у анти-альдоксимов [429, с. 132]. У этих же изомеров облегчена и дегидратация до нитрильной группы [429, с. 237 430, с. 93]. Поэтому можно заключить, что в процессе реакции син-конфигурация обеих оксимных групп переходит в анти-конфигурацию. [c.279] О положении заместителей в оксиме с т. пл. 129°С см. с. 279 отсюда становится ясным попожение заместителей в динитропроизводном. [c.281] Интересно реагируют диоксимы диацетил- и дибензоилфуроксанов с реагентами окислительного типа замыкается гетероцикл, которому, судя по результатам поведения в такой реакции других диоксимов (ср. [II, с. 220]), следует приписать строение Ы,Ы -диоксида пиридазииа. Так же реагирует и фуразановый аналог. [c.281] Вернуться к основной статье