ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исторический очерк Хронология из "Перхлораты свойства, производство и применение" За последнее время интерес к перхлоратам очень возрос вследствие применения этих соединений в качестве основных компонентов ракетных топлив новых видов. Так, в США объем производства перхлоратов, начиная с 1958 г., увеличился во много раз. [c.7] Вместе с тем в иностранной технической литературе по вполне понятным причинам почти не появляется публикаций, посвященных перхлоратам. Поэтому предлагаемая вниманию читателей книга под редакцией И. Шумахера, выпущенная в США в 1960 г., представляет значительный интерес. [c.7] Книга является монографией, обобщающей большой материал, накопленный в данной области науки с момента открытия перхлоратов в 1816 г. В книге приведены весьма ценные и хорошо систематизированные данные по физико-химическим свойствам хлорной кислоты и перхлоратов, методам их получения, методам анализа, технике безопасности при обращении с ними и их хранении рассмотрены области применения указанных соединений. Несмотря на то, что книга не содержит новых сведений, а данные по производству и применению хлорной кислоты и перхлоратов весьма скудны, она все же окажется полезной для специалистов, занимающихся изучением и получением названных соединений. [c.7] При подготовке перевода книги к печати отдельные частные неточности по возможности были устранены или оговорены в примечаниях. В книге использована общепринятая терминология. В конце книги приведен перечень дополнительной литературы—важнейших работ в области перхлоратов, опубликованных в советской и иностранной периодической печати за 1960—1963 гг. [c.7] Можно надеяться, что. издание подобной монографии повысит интерес к перхлоратам и ускорит проведение исследований по их приготовлению и использованию. [c.8] Лос-Анжелос, Калифорния, июль 1960 г. [c.8] В современных условиях специализация необходима во всех областях человеческой деятельности, особенно в химии с ее обширной и все возрастаюш,ей массой научных знаний, получаемых путем исследований. Руководства общего характера становятся весьма элементарными по сравнению с объемом располагаемых научных сведений по данному предмету. В результате такие общие руководства быстро уступают место отдельным книгам или многотомным изданиям, посвященным более узким вопросам химии или химической технологии. За последние годы выпущены специальные монографии, посвященные описанию ряда химических элементов, реакций и классов соединений. Вот почему своевременно область изучения хлорной кислоты и перхлоратов также сделать предметом отдельного детального и всестороннего рассмотрения. С этой целью издается данная книга, которая будет полезна как в научной, так и в промышленной сфере деятельности. [c.9] Перхлораты и хлорная кислота получили распространение только недавно. Со времени их открытия в начале XIX столетия до 10-х годов текущего века эти соединения были просто названиями в обширных руководствах по неорганической химии, и даже профессора, по видимому, не были знакомы с их свойствами и возможными областями применения. В течение ряда лет лишь перхлорат калия производили в США однако, поскольку данная соль непригодна для получения других перхлоратов или хлорной кислоты (главным образом вследствие весьма низкой растворимости), это задерживало изучение указанных соединений. [c.9] Среди химиков того времени, вероятно, было распространено мнение, что присоединение атома кислорода к иону СЮ должно сделать перхлораты и хлорную кислоту менее стойкими, чем хлораты и хлорноватая кислота. Только после того, как замечательная устойчивость перхлоратов стала широко известна, начали изучать различные области их применения. [c.9] В противоположность общим правилам растворимости, почти все перхлораты хорошо растворяются в воде, за исключением нерастворимых или весьма слабо растворимых в ней перхлоратов калия, рубидия и цезия. Более того, перхлораты тяжелых металлов гораздо менее подвержены гидролизу, чем другие соли этих металлов, и их высокая растворимость используется в ряде случаев (например, в гальванотехнике). Хлорная кислота широко применяется в аналитической химии вместо серной кислоты перхлораты щелочноземельных металлов получили большое распространение как осушители (поглотители влаги). [c.10] Все это позволяет предположить, что в ближайшие годы произойдет дальнейшее усовершенствование методов производства и расширение областей использования перхлоратов и хлорной кислоты. Изыскание такого катализатора, который бы в присутствии влаги увеличил ничтожную скорость взаимодействия хлора и кислорода с образованием хлорной кислоты, может произвести коренной переворот в химии перхлоратов. Мы надеемся, что данная книга явится источником новых идей для исследований в этом и других направлениях. [c.10] Университет Индианы Блумингтон, Индиана, июль 1960 г. [c.10] Первое сообщение об открытии перхлората калия было опубликовано в 1816 г. в Германии венским ученым Стадионом который расплавил в реторте небольшое количество хлората калия и осторожно добавил в нее немного серной кислоты. Он обнаружил, что после выделения двуокиси хлора остаток представляет собой смесь сульфата калия и труднорастворимой соли, которую он идентифицировал как перхлорат калия. [c.11] Занимаясь выяснением состава и строения новой соли, Ста-дион - приготовил хлорную кислоту сначала электролизом насы- щенного водного раствора двуокиси хлора, а затем—перегонкой нагретой смеси серной кислоты и хлората калия. Кроме того, он получил перхлорат калия двумя методами путем нейтрализации хлорной кислоты едким кали и электролизом (с применением платиновых электродов) насыщенного раствора хлората калия. [c.11] Следует отметить, что заслу1а Стадиона состоит не только в том, что он впервые приготовил и идентифицировал хлорную кислоту и перхлорат калия, но и в том, что он понял важность и эффективность примененного им электрохимического метода синтеза. [c.11] В 1830 г. Серулля сообщил о разработке нового метода получения хлорной кислоты. Он заметил, что при перегонке хлорноватой кислоты часть ее разлагается на хлор и кислород, а другая часть (примерно треть введенного количества) превращается в хлорную кислоту. Он обнаружил также, что хлорная кислота очень устойчива и перегоняется при повышенной температуре без разложения. [c.11] В 1831 г. Серулля описал еще одрш метод превращения хлората калия в перхлорат. Образование почти нерастворимого солеподобного остатка при неполном разложении хлората калия в процессе нагревания он приписал вначале сцеплению соли со стенками сосуда. Ему показалось невероятным, что в предыдущих исследованиях не был определен состав осадка. Позднее он нашел, что этот остаток представляет собой перхлорат калия. [c.11] Вернуться к основной статье