ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Важнейшие реакции макроцнклических металлокомплексов и их физико-химические характеристики из "Синтез макроциклических соединений" Реакция ( .1, а) описывает также один из важнейших путей синтеза макроциклических комплексов предварительный синтез лиганда Ь и введение в его полость иона металла М. [c.13] В этом случае на ионе металла, служащего шаблоном , матрицей , манекеном , происходит сборка макроцикла из его осколков . Для того чтобы тем платный синтез прошел, необходимо соблюдать определенные требования, которые кратко можно сформулировать как максимальное соответствие иона металла полости макроцикла [24, 19]. Более подробно механизм темплатного синтеза описан в главе. 2. [c.13] Макроциклические металлокомплексы могут вступать в различные реакции. К ним относятся 1) вытеснение одного иона металла другим из макроциклического соединения МЬ 2) вытеснение одного атома металла другим, обладающим большей электрохимической активностью (например, вытеснение меди из комплекса СиЬ металлическим цинком). [c.13] Координированные макроциклические лиганды по своим свойствам могут значительно отличаться от свободных. Некоторые из лигандов неизвестны в свободном состоянии. Ряд лигандов легко подвергаются окислению, гидрированию, бромированию и т. д. [c.13] При этом в качестве окислителя могут выступать либо исходные окисляющие вещества (О2, НВгОз, HIO3), либо их восстановленные радикальные формы (Of, ВЮ2, IO2), способные взаимодействовать также между собой по реакциям диспропорционирования. [c.14] В уравнениях скорости таких реакций появляются нелинейные зависимости, приводящие, как известно, к возможности осуществления химических процессов в колебательном режиме. [c.14] Реакции окисления могут приводить в некоторых случаях к образованию макроциклических металлокомплексов с повышенной степенью окисления центрального атома (Fe (И) Fe (HI) Со (И) Со (III), (II)Ni (III), Си (II)Си (III), Hg (II)Hg (III) и т. д.). [c.14] При двухэлектронном восстановлении (эквивалентном присоединению двух атомов водорода) может происходить гидрирование кратных связей и, следовательно, образование новых макроциклических соединений. [c.15] Важная физико-химическая характеристика макроциклических металлокомплексов — их растворимость в различных неводных растворителях и сравнительно небольшая растворимость в воде. Это свойство можно использовать для перевода в неводный раствор солей катионов металлов с весьма активными анионами (МпОГ ВИГ, Н и др.). [c.15] Вернуться к основной статье