ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика накопления и распада гидропероксидов в окисляющемся прямогонном дизельном топливе и легком газойле каталитического крекинга из "Термоокислительная стабильность дизельных топлив" Кинетические кривые поглощения кислорода на глубоких стадиях окисления смесевого дизельного топлива кислородом и воздухом имеют сложный вид (рис. 3.9) [88]. [c.95] При изучении глубоких стадий процесса было установлено, что окисление образцов дизельных топлив сильно зависит от парциального давления кислорода (рис. 3.11). Характер кинетических кривых поглощения кислорода при окислении прямогонного и смесевого дизельных топлив близок между собой и существенно отличается от таковых для ЛГКК. При окислении ЛГКК стадия критической концентрации поглощенного кислорода достигается значительно быстрее. Следует обратить внимание на то, что на начальной стадии процесса (глубина окисления Д(02] 2 10 моль/л) скорость окисления практически не зависит от парциального давления при его содержании в газе-окислителе выше 21%, что характерно для индивидуальных углеводородов. [c.97] Изучение влияния начальной концентрации гидропероксидов в топливе на параметры глубокого окисления показало, что с ее ростом значительно раньше наступают стадии максимальной скорости окисления и стадии критической концентрации поглощенного кислорода (табл. 3.9). Наблюдаемое имеет место в опьггах как при отсутствии меди, так и в ее присутствии. [c.97] Для анализа путей образования и расходования ROOH были определены значения параметра ф2 = W 2 3/k([02], характеризующего вклад реакции (-2.3) в индуцированный распад ROOH и суммарной скорости разложения гидропероксида по первому и второму порядкам кз ,. [c.99] Доля молекулярного распада ROOH так же сильно зависит от величины W,, и это имеет место и на глубоких стадиях процесса. [c.100] Константы скорости вырожденного разветвления были использованы для определения Wj, что позволило рассчитать остальные кинетические параметры автоокисления ЛГКК кз ,, ф, и ф2 (табл. 3.11) [88]. [c.100] Из приведенных данных следует, что численные значения 1[араметров, характеризующих индуцированный распад гидропероксидов при окислении ЛГКК, существенно зависят от условий окисления. [c.100] Химические свойства гидропероксидов играют важную роль в цепных процессах окисления углеводородных материалов. Для получения количественных характеристик свойств гидропероксидов изучены кинетические закономерности их накопления и расходования. [c.103] Кинетические кривые образования гидропероксидов при окислении топлив ДТ и ЛГКК имеют экстремальный характер (рис. 3.12). [c.103] ЛГКК й ДГ активных и неактивных гидропероксидов. Значения констант скорости распада активных (к)) и пассивных (кг) гидропероксидов на различных глубинах окисления углеводородных фракций представлены в табл. 3.12. [c.104] Из результатов табл. 3.12 следует, что значения константы скорости распада активных гидропероксидов с ростом глубины процесса увеличиваются практически вдвое, для неактивных гидропероксидов это не характерно. Величины констант скорости к) и кг для гидропероксидов исследованных компонентов дизельного топлива на 2 порядка выше таковых для гидропероксидов индивидуальных углеводородов. По всей вероятности, в топливах преобладает распад гидропероксидов по реакциям взаимодействия ROOH со слабыми С-Н-связями RH, а также с продуктами окисления углеводородов. [c.104] Вернуться к основной статье