ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика накопления кислородсодержащих продуктов и осадков при инициированном окислении прямогонного дизельного топлива из "Термоокислительная стабильность дизельных топлив" Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для ДТ при 140°С представлена на рис. 3.13 [88]. Показано, что первичными продуктами окисления являются гидропероксиды и их соединения, содержащие карбонильную группу. Вторичными продуктами окисления являются соединения, содержащие карбоксильную и эфирную группы [88]. Характер кинетических кривых накопления осадков свидетельствует о вторичной природе их происхождения и указывает на возможность появления уже на малых глубинах окисления. Имеет место корреляция между скоростью накопления соединений, содержащих карбоксильную группу, и скоростью образования осадков. [c.106] Из сопоставления значений кинетических параметров р, и ф2, учитывающих вклад индуцированного распада гидропероксидов в суммарный процесс, и количества образующегося осадка при автоокислении ДТ, ЛГКК и ДГ следует, что параметр = Ф] + Фг) может служить в качестве критерия склонности окисляющейся системы к осадкообразованию (табл. 3.13). [c.107] Специфика выдвигаемой концепции определяется главным образом тремя обстоятельствами [88]. [c.107] Во-вторых, для образования высокомолекулярных продуктов с высоким процентным содержанием углерода и низким — кислорода и водорода необходимы реакции дегидратации, дегидрирования, конденсации, полимеризации и сшивки. Практически во всех этих реакциях принимают участие радикалы R. Внутри коллоидных частиц реализуется достаточно высокая концентрация радикалов R благодаря низкой концентрации растворенного в них кислорода и могут происходить реакции, характерные для диффузионной области окисления, в то время как топливо вне коллоидных частиц окисляется в кинетическом режиме. [c.108] Предлагаемая концепция позволяет снять противоречия, возникающие при анализе существующих в настоящее время экспериментальных данных и представлений о механизме образования осадков в окисляющихся топливах, и по-новому выбирать пути борьбы с этими явлениями. [c.108] Вернуться к основной статье