ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование первичных молекулярных продуктов окисления экологически чистых дизельных топлив из "Термоокислительная стабильность дизельных топлив" Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см ) и групп ОН (3400-3500 см , 1030-1250 см ), а также полоса при 3380 см , обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см ), фенолов (1220-1200 см ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158] Результаты изучения кинетики поглощения кислорода, накопления гидропероксидов, кислот и изменения оптической плотности представлены на рис. 4.29. Продолжительность опыта до полной его остановки составляет 340 мин, прекращение поглощения кислорода, очевидно, связано с дезактивацией катализатора (стеарата меди). Суммарная концентрация поглощенного кислорода (Д[02]) достигает 0.23 моль/л. Характер кинетических кривых свидетельствует, что гидропероксиды являются промежуточными, а карбоновые кислоты — конечными продуктами окисления ([КООН] = 5.9-10 [R OOH] = 0.710 2 моль/л). [c.158] Автоокисление дизельного топлива марки ДЛЭЧ с улучшенными экологическими характеристиками (содержание серы не более 0.1% масс.) в реакторе барботажного типа при 140 С показало, что кинетические кривые накопления гидропероксидов имеют 8-образную форму и проходят через максимум [ИЗ] (рис. 4.30). [c.159] Начальная скорость окисления исходного топлива и хранившегося в течение трех месяцев в комнатных условиях практически не изменилась. Однако при этом начальный период окисления сократился с 75 до 30 мин, одновременно увеличилась начальная концентрация гидропероксидов до 2-10 моль/л. Для топлива, хранившегося три месяца в зимних условиях, наблюдается уменьшение начальной скорости накопления гидропероксида приблизительно в восемь раз и увеличение продолжительности начального периода окисления. [c.159] Изучение окисления топлива ДЛЭЧ кислородом воздуха проводили измеряя концентрацию накопившихся гидропероксидов в течение 2.5 ч при 140°С в реакторе барботажного типа [114] (рис. 4.31). [c.160] Термоокислительную стабильность исследуемого образца топлива оценивали по содержанию осадка (по ГОСТ 11802-86 на приборе ТСРТ-2ж) и кислородсодержащих соединений (органических кислот (R OOH), сложных эфиров (R OOR ) и карбонильных соединешш (R OR ) после проведения окисления кислородом воздуха в течение 5 ч при 150 С в присутствии медной пластинки. Содержание осадка составило 1361.10 г/100 мл, карбоновых кислот (R OOH) — 0.115-10 мг КОН/г содержание сложных эфиров (R OOR ) — 0.635-10 мг КОН/г карбонильных соединений (R OR ) — 0.690-Ю мг КОН/г [114]. [c.160] Вернуться к основной статье