ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Камфара, ее свойства, производство и потребление из "Химия и технология камфары" Внешне камфара белое кристаллическое вещество с характерным, приятным запахом. Ее эмпирическая формула СюН1бО, молекулярная масса 152,23, т. пл. 178,5—179,5°С, т. кип. 207,4— 209,ГС. Камфара мало растворима в воде ( 1 г/л) и хорошо растворима в большинстве органических растворителей спирте, диэтиловом эфире, бензоле, петролейном эфире, сложных эфирах, кетонах, галоидопроизводиых углеводородов, уксусной кислоте и других, а также в крепкой серной кислоте и жидком сернистом ангидриде. [c.5] Кристаллы камфары обладают значительной летучестью, легко слеживаются и под небольшим давлением превращаются в прозрачную глыбу. [c.5] Камфара (I) известна в виде правого (-(-) и левого ( —) оптических изомеров. На схеме показаны их абсолютные конфигурации [95, 196, 267]. [c.5] При восстановлении водородом камфара превращается в изомерные спирты борнеол (II) и изоборнеол (П1). Эти спирты различаются пространственным расположением атомов водорода и гидроксильных групп при 2-м С-атоме у борнеола группа ОН направлена внутрь кольца (эндо), а у изоборнеола — наружу (экзо). Из ( + )-камфары получается ( + )-борнеол и (—)-изоборнеол, а из (—)-камфары (—)-борнеол и ( + )-изоборнеол. [c.5] Легкость выделения камфары из камфарного дерева и своеобразные ее свойства содействовали тому, что она сделалась известной в Китае и Японии уже в древности. В Европу камфара была завезена в средние века арабами, которые назвали ее кафар (от санскритского слова капура — белая). [c.6] Первоначально камфара нашла применение в медицине, а также и в быту как средство для борьбы с молью. В семидесятых годах прошлого столетия было установлено, что она растворяет нитроклетчатку, причем образующийся твердый раствор обладает термопластическими свойствами, хорошо подвергается механической обработке и окрашивается. Новый продукт был назван целлулоидом и получил широкое распространение для изготовления всевозможных изделий, а с развитием кинематографа— и для получения кинопленки. Камфару стали применять и для обработки поверхности сыпучих бездымных порохов, с целью устранения трещиноватости и обеспечения равномерного горения (флегматизации) [272]. Все это вызвало резкое увеличение спроса на камфару к началу XX столетия. [c.6] Введение монополии позволило Японии резко поднять цены на камфару, которые почти удвоились за первые 7 лет ее существования. Однако высокие цены явились одновременно стимулом для других стран в разрешении проблемы изыскания собственных источников получения камфары. [c.7] При решении этой проблемы были использованы два пути организация плантаций камфароносов и химический синтез. [c.7] Первый путь не привел к ощутимым результатам, второй же после долгих усилий и ряда неудач привел к созданию промышленности синтетической камфары в ряде стран. [c.7] Первые предприятия, получающие синтетическую камфару, возникли в период с 1899 по 1907 г. в США, Германии, Франции, Англии и России. На заграничных предприятиях в качестве исходного продукта для синтеза камфары был использован терпеновый углеводород пинен, содержащийся в качестве основного компонента в большинстве скипидаров. В России на заводе Жукова в качестве исходного продукта был использован бор-нилацетат, содержащийся в эфирном масле пихты сибирской (Abies sibiri a L.). [c.7] Технологические процессы производства камфары на первых предприятиях были весьма несовершенны, а качество оставляло желать лучшего. Все же возникновение этих предприятий вызвало опасение в Японии, так как успешное их развитие грозило потерей ее монопольного положения, а поэтому в 1907 г. Япония значительно снизила цену на естественную камфару [182]. Большинство предприятий, выпускающих синтетическую камфару, не выдержало конкуренции и прекратило существование. Производство синтетической камфары сохранилось только в Германии на заводе акционерного общества Шеринг в Шарлоттен-бурге (район Большого Берлина) и к началу первой мировой войны достигло годовой выработки 600 т камфары в год, а к началу второй мировой войны достигло 2000 т в год. [c.7] В результате исследований, проведенных в разных странах, производственный синтез камфары был значительно улучшен и к двадцатым годам текущего столетия он начал успешно конкурировать с производством естественной камфары. [c.7] Перспективы развития производства синтетической камфары особенно укрепились в связи с тем, что к этому времени производство естественной камфары уже не могло покрыть всей мировой потребности в камфаре без риска почти полного уничтожения за короткий срок насаждений камфарного дерева. [c.7] До сих пор остается спорным вопрос о применении синтетической камфары в медицине. Существовало мнение, что физиологическое действие на организм оказывает только (+)-камфара. Впоследствии это мнение было опровергнуто, поскольку фармакопеями большинства стран было разрешено применять надлежащим образом очищенную синтетическую камфару наружно и подкожно (96, 200, 210, 217, 291, 292]. Однако советская фармакопея [56] разрешает применять синтетическую камфару только наружно. В то же время она допускает применение для подкожного введения наряду с (-f)-камфарой ( — )-камфару, получаемую синтетическим путем из эфирного масла пихты сибирской (пихтового масла). Поскольку рацемическая синтетическая камфара, получаемая из скипидара, представляет собой смесь равных частей ( + ) и (—)-оптических изомеров (см. гл. XI), каждый из которых разрешен к применению советской Государственной фармакопией в отдельности, и поскольку синтетическая камфара может быть очищена до любой желаемой степени, запрещение применять синтетическую камфару подкожно представляется не обоснованным. [c.8] В настоящее время камфара сохранила перечисленные области своего применения, но так как производство целлулоида имеет тенденцию к снижению [192, 325] (табл. 1), мировое производство камфары несколько снизилось (табл. 2), в основном за счет производства естественной камфары. [c.8] В ТО же время надо считаться с тем, что в медицине и в ряде других областей камфара остается необходимым продуктом производство целлулоида в сокращенном объеме продолжает существовать и запасы натуральной камфары почти исчерпаны, а ее выработка стала нерентабельной (гл. 1.2). В силу этого производство синтетической камфары, даже если ей не будет найдено новых областей применения, сохранится на существующем уровне. [c.9] Многие полупродукты производства синтетической камфары пинен, камфен, изоборнилацетат, моноциклические терпены в настоящее время получили самостоятельное значение, и предприятие, прежде выпускавшее только синтетическую камфару, ныне выпускает значительно больший ассортимент, продукции, что повышает его рентабельность даже при отсутствии расширения производства камфары. [c.9] Несомненно, на производство синтетической камфары оказывает сильнейшее влияние наметившийся за последние годы на международных рынках дефицит в скипидарах (гл. II.1). Это неизбежно приведет к перераспределению производства между отдельными странами. [c.9] Вернуться к основной статье