ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение синтетической камфары из "Химия и технология камфары" Под синтетическими подразумеваются продукты, которые получены с помощью химических реакций из элементов углерода, водорода, кислорода и т. д. Комппа, а также Перкин мл. и Торп осуществили такой синтез камфары [99, 116, 318]. Он имел большое научное принципиальное значение, но был не применим на практике из-за сложности и низких выходов. [c.13] Предпочтительнее использовать для получения камфары уже созданные природой и доступные терпены, в первую очередь а- и р-пинены, основные компоненты скипидаров, камфен и бор-нилацетат, содержащиеся в хвойном эфирном масле пихты сибирской (пихтовом масле) и, возможно, борнеол, содержащийся в высших фракциях экстракционного скипидара (Пайн-оле). Таким образом, термин синтетическая в отношении камфары не совсем точен. В патентной литературе указывалось на возможность применения в качестве исходного продукта для синтеза камфары ароматического углеводорода п-цимола [316]. Если бы получали камфару из этого сырья, она имела бы больше основания называться синтетической. [c.13] Способы, предложенные для синтеза камфары из а-пинена по первой стадии этого процесса (она самая важная), можно разделить на четыре группы. [c.13] Был описан способ превращения борнилхлорида в смесь борнеола (П) и изоборнеола (П1) через магнийорганические соединения (XI и XII) [253]. Был даже предложен метод получения камфары окислением борнилхлорида [240]. [c.14] Эти варианты борнилхлоридного метода не получили практического применения, поскольку они имели худшие технико-экономические показатели, чем основной вариант. [c.14] По получению борнильных эфиров непосредственно из пинена были взяты многочисленные патенты. Для взаимодействия с пп-неном предлагались борная [252], уксусная [340], салициловая [208], себациновая [213], щавелевая [185], тетрахлорфталевая [227] и многие другие кислоты. Отличительной особенностью этих способов является получение оптически деятельного борнеола, а следовательно и камфары. Предлагалось осуществлять взаимодействие пинена с кислотами также в присутствии катализаторов, например, взаимодействие с уксусной кислотой в присутствии борного ангидрида [314] и взаимодействие со щавелевой кислотой в присутствии хлористого алюминия [304]. В этом случае получались эфиры изоборнеола. Предлагалось также использовать направляющее действие растворителей [214]. Эти исследования не привели к положительным результатам, так как выход эфиров борнеола получался низкий из-за побочных реакций, приводящих к образованию больших количеств моноциклических терпенов. Кроме того, в этом случае одновременно с эфирами борнеола образуется значительное количество эфиров фенхилового спирта [215], что осложняет получение камфары, соответствующей по своему качеству международным стандартам. [c.15] Предприятие, впервые в мире наладившее производство синтетической камфары на Ниагарском водопаде (США, 1905 г.), получало щавелевый эфир борнеола действием щавелевой кислоты на пинен. Предприятие просуществовало недолго, что и понятно, так как выход щавелевого эфира борнеола не превышал 30%. [c.15] После первой мировой войны во Франции существовало производство синтетической камфары через тетрахлорфталевый эфир борнеола, получаемый действием тетрахлорфталевой кислоты на пинен. Тетрахлорфталевый эфир борнеола труднолетуч и легко отделяется от терпеновых углеводородов. Камфара, полученная этим методом, сохраняла оптическую деятельность, но имела низкую температуру кристаллизации (157—16ГС), по-видимому из-за значительной примеси фенхона. Производство просуществовало недолго, так как не могло конкурировать с предприятиями, получающими синтетическую камфару другими методами. [c.15] Начиная с тридцатых годов исследования по получению эфиров борнеола действием органических кислот на пинен практически прекратились. Из работ этого периода заслуживает внимания попытка установить зависимость между константами диссоциации кислот и выходом эфиров борнеола при взаимодействии этих кислот с пиненом [265]. [c.15] К третьей группе относятся методы синтеза камфары, первой стадией которых является каталитическая изомеризация пинена в камфен. Эти методы получили название изомеризационных. [c.15] Наряду с а-пииеном для всех описанных методов синтеза камфары может быть использован также р-пинен (XIII). Подобно а-пинену, р-пинен при действии хлористого водорода образует борнилхлорид, при действии органических кислот превращается в эфир борнеола и путем каталитической изомеризации может быть превращен в камфен. [c.16] В дальнейшем будут подробно рассмотрены борнилхлорид-ный и изомеризационный методы получения камфена, первый как основной метод производства камфары в прошлом, второй как общепризнанный в технике метод. Кроме того, будут рассмотрены методы переработки камфена в камфару. [c.16] Вернуться к основной статье