ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на гидролизе солей уранила из "Аналитическая химия урана" Для определения урана этимметодом к 20 л(л анализируемого раствора прибавляют небольшой избыток 10 /6-ного раствора едкого натра, не содержаш,его карбонатов, выпавший осадок центрифугируют в течение 5 мин. на центрифуге с 2000 оборотов в минут затем растворяют в минимальном объеме 10%-ной азотной кислоты, полученный раствор нейтрализуют 3% -ным раствором едкого натра, устанавливают pH в пределах 2—3, прибавляют 0,5 мл 30%-ного раствора перекиси водорода и выдерживают в течение 30 мин. После этого выделившийся осадок ураниловой соли перурановой кислоты центрифугируют, промывают 3 раза 3%-ным раствором нитрата аммония, подкисленного азотной кислотой до pH 2—3, растворяют в 20 мл разбавленной серной кислоты (1 2) и титруют 0,05 N раствором перманганата калия. [c.101] Блещи некий и А. Г. Нечаева (1952 г.) несколько улучшили метод определения урана перманганатометрическим титрованием осадка пероксида. Они осаждают уран в слабош,елочной среде в присутствии сульфата аммония. Осадок отфильтровывают и промывают 2%-ным раствором сульфата аммония до исчезновения в промывной воде перекиси водорода. Затем осадок растворяют в 25 мл разбавленной серной кислоты (1 3) и титруют 0,05 N раствором перманганата калия. Титр перманганата калия рекомендуется устанавливать по известной навеске соли уранила, следуя той же самой методике. При определении около 0,08 г урана в отсутствие титана ошибка определения составляет около ii0,8%. [c.101] В присутствии титана рекомендуется другой вариант, заключающийся в предварительном выделении урана (VI) в виде комплекса a(U02)2(V04)2-8H30, соответствующего по составу минералу тюямуниту. Полученный осадок отфильтровывают, промывают нейтральным раствором нитрата аммония и растворяют в разбавленной серной кислоте. К раствору прибавляют 5 г сульфата аммония, 5 мл 5%-ного раствора алюминиевоаммонийных квасцов, затем нейтрализуют аммиаком до слабощелочной реакции по лакмусу, добавляют 1 мл 30%-ного раствора перекиси водорода, хорошо перемешивают и оставляют в течение 2-х час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором сульфата аммония и далее поступают так, как описано выше. [c.101] Алкалиметрическое титрование осадка ураниловой соли перурановой кислоты [986, 987] дает худшие результаты [735]. [c.101] Титрование растворов солей уранила фосфатами основано на образовании нерастворимого двойного с сфата уранила типа UO2MPO4, где М — одновалентный катион. Хотя метод не отличается большой точностью, но позволяет быстро проводить определение. В качестве индикаторов применяют ферроцианид калия, салицилат натрия или 2-окси-5-метилбензоат натрия [206, 739, 954]. Титр раствора фосфата устанавливают по стандартному раствору нитрата уранила в тех же самых условиях, в которых ведут определение. [c.102] Определению мешают все катионы, образующие в условиях титрования нерастворимые фосфаты. [c.102] Кроме фосфатов, растворы солей уранила можно титровать также и другими осадителями, в частности растворами ферроцианида, применяя описанную выше внешнюю пробу с сухим порошком ферроцианида для определения конца титрования. [c.102] Большинство косвенных титриметрических методов состоит в том, что ионы урана или уранила осаждают каким-либо подходящим осадителем, выделяют образовавшийся ххадок, и титриметрическим методом определяют в нем содержание осадителя. К числу осадителей, которые могут быть использованы для определения урана косвенными методами, следует отнести 8-оксихинолин, щавелевую кислоту, иодаты, перйодаты, салициловую кислоту, п-амино-фениларсоновую кислоту и некоторые другие. Применение этих методов иногда представляет интерес в том отношении, что для титрования связанных с ионами уранила или урана осадителей требуется значительно больше эквивалентов титранта, чем это имеет место при окси диметр ическом титровании тех же количеств урана (VI) или урана (IV). Так, например, для титрования 1 моля урана, осажденного в виде 8-оксихинолината, требуется 12 эквивалентов брома [589]. [c.103] Из рассматриваемой группы методов титрование 8-оксихинолината уранила бромид-броматным раствором обладает наибольшей точностью. Достоинством такого метода является еще и то, что осаждение в виде 8-оксихинолината, особенно с применением коми-лексона III для удержания других элементов в растворе, позволяет избавиться от мешающего влияния большого числа других элементов. [c.103] При определении 5 мг урана ошибка определения составляет около 1% (отн.) [8]. [c.103] Японские исследователи [658] модифицировали эту методику для определения микроколичеств урана (10—200 мкг). [c.103] К 10—20 мл анализируемого раствора, содержащего 0,6—1,2 г урана в виде ацетата уранила, добавляют насыщенный раствор перйодата калия и оставляют в течение 8—12 час. Выпавший осадок светло-желтого цвета отфильтровывают и промывают холодной водой. Осадок по составу соответствует формуле K2(U02)2J20l5 5H20. Его растворяют в растворе иодида калия, подкисленном соляной кислотой, и выделившийся иод титруют 0,1 раствором тиосульфата натрия, применяя крахмал в качестве индикатора. [c.104] Ошибка определения не превьппает 0,9% (отн.). [c.104] Основным недостатком метода является его большая продолжительность. [c.104] Джоши [66] разработал метод, состоящий в осаждении урана в виде селенита уранила из водно-спиртовой среды при pH 4—5 осадок после отделения растворяют в соляной кислоте и титруют селенистую кислоту раствором иода. [c.104] Вследствие малой доступности селенистой кислоты и большого числа мешающих элементов метод не нашел практического применения. [c.104] Колориметрические и спектрофотометрические методы определения урана очень многочисленны и применяются для самых различных объектов с широким интервалом концентраций урана — от тысячных долей до десятков процентов. [c.104] Эти методы включают колориметрические определения путем визуального сравнения и работы с использованием фотоэлектрических фотометров и спектрофотометров. [c.104] Вернуться к основной статье