ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сорбенты с фосфинатными функциональными группами из "Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии" Имеющиеся в литературе сведения [45—47] свидетельствуют о сильной специфичности поверхности хромосорба 104, в частности, по отношению к молекулам, содержащим ОН- и МОа-группы. [c.47] На указанных сорбентах с нитрильными группами изучены особенности удерживания, наблюдаемые на сорбентах с другими функциональными группами, оценены полярность сорбентов и их структурные характеристики. [c.47] В работе [48] исследовались сорбенты, полученные сополимеризацией 40% /г-дивинилбензола и 60% акрилонит-рила в присутствии 40, 70 и 180% изооктана и хромосорб 104. Свойства указанных сорбентов сопоставлялись со свойствами полисорба-1. [c.47] Газохроматографические исследования сорбентов проводили на хроматографе ЛХМ-7А с детектором по теплопроводности при температуре колонки 150° С и расходе газа-носителя гелия 30 мл мин на колонке 1 ж X 4 мм. [c.47] Для определения структурных характеристик сорбентов использовали методы низкотемпературной адсорбции азота и ртутной порометрии. Последний осуществлялся на приборе Porosimeter фирмы Карло Эрба . [c.47] Газохроматографические исследования показали, что наблюдается аналогия в удерживании молекул разных классов на полисорбонитриле (в таблицах приведены данные для сорбента, синтезированного в присутствии 40% изооктана) и на хромосорбе 104. При сорбции на этих сорбентах проявляются особенности локальной электронной структуры молекулы. [c.47] Удерживание непредельных соединений на данных сорбентах зависит от количества двойных связей в молекуле. Наблюдается более прочное удерживание олефинов по сравнению с соответствующими алканадга, ароматических углеводородов — по сравнению с соответствующими циклическими соединениями, ненасыщенных спиртов — по сравнению с насыщенными (табл. 14). [c.47] НЫХ спиртов, И циклических соединений по сравнению с соответствующими нормальными алканами (табл. 17) [48]. Следует отметить, что величины относительного времени удерживания спиртов значительно превосходят соответствующие величины на полисорбе-1. Зависимость относительного времени удерживания изомерных спиртов С4 от их температуры кипения (рис. 7), а также данные, приведенные в табл. 14—16, показывают, что хромосорб 104 обладает более ярко выраженной специфичностью молекулярного взаимодействия, чем полисорбонитрил. Это связано, по-видимому, с большей концентрацией нитрильных функциональных групп на поверхности хромосорба 104. [c.50] Наличие нитрильных групп на поверхности сорбентов обусловливает отмеченные особенности удерживания рассмотренных молекул и в ряде случаев приводит к изменению в последовательности элюирования полярных и неполярных молекул. [c.50] В работе [50] исследованы особенности удерживания молекул на пористых сополимерах дивинилбензола и метилового и бутилового эфиров стиролфосфоновой кислоты, синтезированных в среде инертного разбавителя — изооктана. Определены относительные времена удерживания ряда веществ различных классов на указанных сорбентах. Полученные результаты представлены в табл. 20—24. [c.53] Установлено, что на сорбентах с фосфинатными функциональными группами времена удерживания молекул непредельных соединений зависят от особенностей их локальной электронной структуры они определяются не столько температурами кипения, сколько количеством ненасыщенных связей в молекуле (см. табл. 20). Ароматические углеводороды удерживаются значительно сильнее соответствующих циклических соединений. Особенно сильно удерживаются непредельные спирты. [c.54] Элюирование полярных соединений зависит и от величины дипольного момента молекул, что видно на примере возрастания удерживания при переходе от н-пентана к ацетонитрилу, и от способности соединений к образованию водородных связей с поверхностью исследуемых сорбентов — на всех сополимерах дивинилбензола и эфиров стиролфосфоновой кислоты вода и спирты и Са элюируют значительно позже пентана (см. табл. 21). [c.54] Удерживание хлорзамещенных метана отличается от удерживания на полисорбе-1. Время удерживания хлористого метилена значительно превышает время удерживания н-пентана, а хлороформ удерживается сильнее более тяжелого и более высококипящего четыреххлористого углерода (см. табл. 22). [c.56] Удерживание на указанных сорбентах соединений с близкими температурами кипения, а также соединений с близкими значениями молекулярных весов зависит и от величины дипольного момента разделяемых молекул, и от способности последних к образованию водородных связей с активными центрами поверхности сорбента (см. табл. 23, 24). Например, на полисорбе-1 отношение удерживаемых объемов ацетонитрила и циклогексана составляет 0,2, а на полисорбах Р оно составляет 1,8 и 15,6 соответственно для сополимеров дивинилбензола и метилового и бутилового эфиров стиролфосфоновой кислоты на полисорбе-1 отношение удерживаемых объемов н-бутанола и диэтилового эфира равно 3,2, а на сополимерах дивинилбензола и метилового и бутилового эфиров стиролфосфоновой кислоты это отношение равно 9,7 и 36,2 соответственно. [c.56] Полученные результаты свидетельствуют о том, что пористые полимерные сорбенты с фосфинатными группами обладают высокой специфичностью молекулярного взаимодействия и высокой селективностью в отношении гидроксилсодержащих соединений — воды, спиртов, кислот. [c.56] Вернуться к основной статье