ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сурьма из "Судебная химия и открытие профессиональных ядов" Жидкость выпаривают в фарфоровой чашечке на водяной бане досуха, остаток обрабатывают концентрированной азотной кислотой и снова выпаривают. [c.123] В зависимости от цвета осадка операцию повторяют один-два раза. При этом получается небольшой бледно-желтый остаток. Остаток смешивают с сухой содой (Na2 Oз) смачивают малым количеством воды, хорошо смешивают фарфоровым шпателем и снова высушивают. Остаток стирают с сухой смесью равных количеств углекислого и азотнокислого натрия остаток должен совершенно отстать от фарфора. [c.123] В объемистый тигель (в 30—50 см ) вносят немного натриевой селитры, расплавляют, поддерживая лишь слабое нагревание (держа дно тигля высоко над пламенем горелки), не позволяющее только застывать сплаву, вносят в него мало-помалу, небольшими порциями, при помощи фарфорового шпателя или ложечки приготовленную, как выше описано, сухую смесь, не допуская ярких вспышек оставшихся органических веществ (во избежание разбрызгивания). [c.123] При больших количествах мышьяка, даже при осторожном добавлении ощущается чесночный запах окисляющихся паров мышьяка, но такие количества его лежат вне возможностей количественного определения. [c.124] Расплавленная смесь иногда имеет черный цвет, несмотря на полное сгорание угля. При охлаждении сплава черный осадок опускается на дно. Это бывает при наличии меди в исследуемом объекте (вследствие заметного растворения сернистой меди—, Си5—в многосернистом аммонии). [c.124] Сплав обрабатывают горячей дестиллированной водой, причем мышьяковокислый натрий растворяется, давая прозрачный раствор. В присутствии сурьмы и олова получается белый осадок или муть, а при наличии меди получается черная окись меди. [c.124] Жидкость вместе с осадком помещают в маленькую эрленмейеровскую колбочку и пропускают угольный ангидрид до насыщения при наличии олова происходит выделение оловянной кислоты. [c.124] Описанная операция необходима, так как Na2SnOз совершенно нерастворим в присутствии натриевых солей, но растворяется в чистой воде (что и было бы при промывании). [c.124] Далее осадок (если он есть) отфильтровывают (осадок В). [c.124] Фильтрат от осадка В, в котором может содержаться мышьяк, помещают в небольшую фарфоровую чашечку (ополаскивая колбочку и сливая в чашечку), осторожно добавляют во избежание разбрызгивания избыток разведенной серной кислоты и нагревают на пламени с сеткой для удаления азотной кислоты до полного удаления воды и до начала выделения тяжелых паров серной кислоты, поднимающихся с поверхности жидкости (см. стр. 106). [c.124] При наличии осадка D его помещают на часовое стеклышко )астворяют в концентрированной соляной кислоте и в растворе открывают сурьму, олово и медъ (при наличии черного осадка). [c.125] Для основного испытания на мышьяк служит способ Л1арша со внесенными в него изменениями . [c.125] Способ Марша является единственно допустимым для судебно-химических исследований, так при нем возможна проверка полученного результата. Образование в трубке аппарата Марша серобурого налета еще не является окончательным доказательством наличия мышьяка (разложение углеводородов— образование копоти — может вести к появлению слабых налетов). Окончательным доказательством является переведение серобурого налета путем окисления в белый налет мышьяковистого ангидрида, имеющего под микроскопом характерный кристаллический вид (см. стр. 130). Это упускается из вида некоторыми судебными химиками (даже при инструктировании молодых товарищей), предлагающими пользоваться вместо способа Марша потемнением или пожелтением бумажек, смоченных растворами нитрата серебра, хлорида или бромида ртути (II), что ие дает возможности проверки и потому не является вполне объективным доказательством. [c.125] Воспроизведение. Колбу в 100 см затыкают корковой пробкой с двумя отверстиями. Через одно отверстие проходит капельная воронка, через другое — трубка, согнутая под прямым углом, соединенная с и-образной или прямой хлоркальциевой трубкой . С последней соединяется восстановительная трубка при помощи черного каучука стык в стык). Восстановительная трубка приготовляется из тугоплавкого стекла в одном или нескольких местах она имеет значительные сужения .напри-мер, до 1,5 мм при внутреннем диаметре трубки в 4 мм), конец ее вытягивается в острие, согнутое почти под прямым углом. [c.126] Весьма целесообразно пользоваться для получения АзНз колбочкой с притертой пробкой, без резиновых соединительных частей, подобной изображенной на рис. 8, принятой в судебнохимическом отделении Государственного научно-исследовательского института судебной медицины. [c.126] Реакционную колбу ставят для охлаждения в чашку или кристаллизатор с холодной водой. [c.127] чтобы убедиться в вытеснении воздуха из прибора, через 15 — 20 минут над вытянутым концом восстановительной трубки помещают опрокинутую узкую пробирку. По вытеснении из нее воздуха водородом ее снимают, затыкают пальцем, отно-сят от аппарата и зажигают при вытеснении воздуха водород вспыхивает без треска взрыва. [c.127] Спустя один час подложив под трубку белую бумагу, наблюдают, не появится ли буроватосерый налет в су)кенных и охлаждаемых местах восстановительной трубки. [c.128] Второе и третье испытания отличаются большей чувствительностью, даюш,ей возможность открывать десятые доли миллиграмма — граница, которая и важна для судебно-химического анализа, так как дальнейшее повышение чувствительности повлекло бы открытие следов мышьяка, находящихся почти всюду (см. Токсикологическое значение мышьяка , стр. 133). Достаточно указать на распространение следов мышьяка дымом эт сжигания каменного угля и на применение соединений мышьяка аля борьбы с вредителями в сельском хозяйстве. [c.129] Вернуться к основной статье