ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Факторы, определяющие гибкость цепи полимера из "Физикохимия полимеров" Основными факторами, определяющими гибкость макромолекулы, являются величина потенциального барьера вращения, молекулярный вес полимера, размер заместителей, частота пространственной сетки и температура. [c.89] Если полярные группы расположены вдоль цепи настолько близко друг к Другу, что между ними возможно взаимодействие, то некоторые расположения звеньев цепи в пространстве оказываются энергетически более устойчивыми. Переход в другие положения, т- е. изменение конформации цепей, требует преодоления больших потенциальных барьеров. Поэтому цепи этих полимерон являются наименее гибкими (наиболее жесткими). Примерами таких полимеров могут служить полиакрилонитрил, поливинилхлорид, поливиниловый спирт и т, д. [c.90] Одним из наиболее жестких гетероцепных высокомолекулярных соединений является целлюлоза, в которой содержится большое число Групп ОН, способных к образовакию водородных связей-Для макромолекулы целлюлозы характерно значительное внутри-и межмолекулярное взаимодействие и высокий потенциальный барьер вращения. [c.91] Молекулярный вес полимера. Поскольку потенциальный бapь J Вращения обусловлен взаимодействием звеньев, расположенных на близких расстояниях, влияние на данное звено других звеньев этой же цепи не проявляется уже на расстоянии порядка нескольких звеньев. Отсюда следует, что возможность поворотов звеньев в линейных полимерах одинакового химического строения не зависит От длины цепи. Итак, в полимергомологическом ряду величина потенциального барьера вращения не изменяется с увеличением молекулярного веса полимера, но число возможных коцформацион-ных превращений при этом возрастает. [c.91] Частота пространственной сетки. Сильное межмолекулярное взаимодействие уменьшает подвижность звеньев. Наличие химических связей (например, в сшитом полимере), которые являются более прочными, чем межмолекулярные, еще сильнее влияет на подвижность звеньев. [c.92] Следует отметить, что величина потенциального барьера вращения мало изменяется с температурой. Но прн повышении температуры Увеличивается скорость поворотов звеньев. Поэтому у всех полимеров с повышением температуры увслич15вается кинетическая гибкость цепи. [c.93] Вернуться к основной статье