ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диены из "Углеводороды Текст лекций по органической химии" Днеиы - ненасыщенные углеводороды, содержащие две двойные связи и образующие гомологический ряд общей формулы С Н2п-2- Диены являются структурными изомерами алкинов. [c.115] Диены различаются расположением двойных связей. Двойные связи в диенах могут быть кумулированными, сопряженными и изолированными. [c.115] Соединения, содержащие изолированные двойные связи, обладают теми же свойствами, что и алкены, содержащие одну двойную связь. [c.115] Характерные структурные параметры и значительное практическое применение имеют диены с сопряженными двойными связями. Этим углеводородам и посвящен данный раздел. [c.116] Названия углеводородов с двумя двойными связями образуются из названий соответствующих алканов заменой окончания ан на диен. [c.116] Реакции элиминирования, сопровождающиеся образованием сопряженных диенов, отличаются высокой региоселективностью. [c.116] Ниже даны различные способы представления электронного строения 1,3-бутадиена. [c.117] О повышенной кратности С2-С3 связи в 1,3-бутадиене говорит и способность его молекулы существовать в виде двух конформаций (з)-цис (цисоидная) и (з)-транс (трансоидная). [c.118] Энергия сопряжения приравнивается снижению энергии молекулы вследствие делокализации электронов. Энергию сопряжения 1,3-бутадиена j можно оценить разностью рассчитанной по аддитивности и экспериментально-измеренной теплот гидрирования. [c.118] Значение -3.9 ккал/моль и является экспериментальной оценкой энергии сопряжения в 1,3-бутадиене. [c.118] Энергия делокализации л-электронов в молекуле 1,3-бутадиена может быть определена и по результатам расчетов молекулы 1,3-бутадиена методом МОХ. [c.118] Сравним граничные энергетические уровни ряда изученных нами углеводородов и 1,3-бутадиена (рис. 7.2). [c.119] Таким образом, 1,3-бутадиен имеет заметно более мягкую электронную оболочку молекул по сравнению с любым из сопоставимых углеводородов. Это объясняет повышенную реакционную способность 1,3-бутадиена и других сопряженных диенов в реакциях электрофильного присоединения. [c.120] При присоединении галогеноводородов к сопряженным диенам образуются два структурных изомера. Ниже показан пример реакции 1,3-бутадиена с НВг. [c.120] Аллильный карбокатион - мезомерный карбокатион, образующийся в реакциях электрофильного присоединения к сопряженным диенам. Аллильный карбокатион характеризуется повышенной устойчивостью он более устойчив, чем третичный карбокатион. По этой причине сопряженные диены в реакциях электрофильного присоединения более реакционноспособны, чем алкены. [c.121] Относительные количества продуктов 1,2- и 1,4-присоединения зависят от условий проведения реакции - температуры, природы растворителя, продолжительности процесса. Продукт 1,4-присоединения термодинамически более устойчив, в то время как 1,2-присоединение протекает с большей скоростью (АЕакт АБаи ). [c.122] Если гидробромирование диенового углеводорода проводится при низкой температуре, обратная реакция дегидробромирования не протекает. Имеет место кинетический контроль, и основным продуктом реакции оказывается продукт 1,2-присоединения. [c.122] Кинетически контролируемый продукт реакции - продукт реакции или ряда конкурирующих реакций, образующийся с наибольщей скоростью. [c.122] Если реакция идет при повыщенной температуре, имеет место и обратная реакция дегидробромирования. В реакционной смеси будет накапливаться продукт 1,4-присоединения, так как он термодинамически более стабилен (термодинамический контроль). [c.122] Термодинамически контролируемый продукт реакции - наиболее стабильный продукт конкурирующих реакций. [c.122] Вернуться к основной статье