ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение к диенам, алкинам и малым циклам из "Биоорганическая химия" Диеновые углеводороды в зависимости от взаимного расположения двойных связей делятся на диены с кумулированными, сопряженными и изолированными кратными связями (см, табл. 5.2). Кумулированные диены, простейшим представителем которых служит аллен СН2=С=СН2, относятся к достаточно редкому типу соединений с расположением двух двойных связей у одного атома углерода. В диенах с изолированными двойными связями каждая из них ведет себя подобно двойной связи в обычных алканах. [c.132] Сопряженные диены обладают большей термодинамической стабильностью по сравнению с другими диенами (см. 2.3.1), поэтому двойные связи в диенах стремятся занять сопряженное (чередующееся) положение. [c.132] Для сопряженных диенов характерна способность образовывать в реакциях присоединения наряду с обычными 1,2-аддук-тами продукты 1,4-присоединения. Соотношение между ними в значительной степени зависит от условий эксперимента. [c.132] Особенность гетеролнтического ступенчатого механизма этих реакций — образование достаточно стабильных карбокатионов, имеющих мезомерное строение (см. 2.3.1). Например, в реакции с участием хлороводорода атака протоном по атому углерода метиленовой группы приводит к карбокатиону аллильного типа IV, положительный заряд в котором рассредоточен между двумя атомами углерода за счет участия п-электронов соседней двойной связи (р, п-сопряжение). [c.132] В реакциях электрофильного присоединения алкины в общем енее активны, чем алкены. Так как 5р-гибридизованные атомы лерода более электроотрицательны, чем этиленовые, они силь-Ье притягивают к себе л-электроны. Поэтому последние более вмпактно располагаются в пространстве около атомов углерода, ЕМ л-электроны двойной связи, и, следовательно, менее доступны электрофильной частице. [c.133] Циклобутан гораздо устойчивее циклопропана, но и для него известны реакции с раскрытием цикла. [c.134] Вернуться к основной статье