ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрофильное замещение в моноядерных аренах и их производных из "Биоорганическая химия" В литературе встречается предположение, что электрофильная частица, гакуя ароматический субстрат, сначала образует нестойкий я-комплекс п-аддукт), в котором она одновременно связана со всеми я-электронами роматической системы. [c.135] В ряде случаев л-комплексы удалось обнаружить спектральными методами. [c.135] Наиболее важной является стадия образования а-комплекса (обычно наиболее медленная стадия реакции). Электрофил забирает два электрона я-системы и образует а-связь с одним из атомов углерода бензольного кольца. [c.136] На последней (быстрой) стадии реакции происходит отщепление протона от а-комплекса. Ароматическая система восстанавливается (недостающая до секстета пара электронов возвращается в бензольное ядро). Отщепляющийся протон связывается с нуклеофильной частью реагента.. [c.136] Алкилирование и ацилирование ароматических оединений (реакция Фриделя—Крафтса, 1887) протекает участием комплексов алкил- или ацилгалогенида с кислотой Пьюиса, например с AI I3, или свободных карбокатионов. [c.137] Реакция алкилирования представляет собой общий способ получения гомологов бензола — алкилбензолов. Алкилирование часто не останавливается на стадии монозамещения и протекает дальше, поскольку введение первой алкильной группы в молекулу бензола активирует ее в реакциях электрофильного замещения. [c.137] В реакциях алкилирования помимо алкилгалогенидов могут быть использованы и другие источники карбокатионов — алкены и спирты (в кислой среде). [c.138] Реакция ацилирования служит общим методом получения кетонов ароматического ряда. При ацилировании необходимо использовать достаточно большой избыток катализатора А1С1з, поскольку он образует устойчивый комплекс с продуктами реакции. [c.138] Азотная кислота ведет себя как основание по отношению к олее сильной серной кис,доте. Она протонируется и расщепля-гся по связи N—О с образованием катиона нитроила (нитро-ий-катион) N0 . [c.139] Нитробензол широко используется в промышленности в каче-гве исходного продукта для реакции Зинина (восстановление роматическнх ннтросоединений в ароматические амины). [c.139] Сульфирование бензола проводят дымящей сериой ислотой, содержащей избыток растворенного в ней оксида серы 1) ЗОз. Предполагают, что он и является сульфирующим гейтом в этой реакции. [c.139] Ориентирующее действие заместителей в бензольном ядре. [c.140] По влиянию на реакции электрофильного замещения заместители делятся.на две группы. [c.140] толуол бромируется с образованием смеси орто- и параизомеров. [c.140] Вернуться к основной статье