ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрофильное замещение в конденсированных аренах из "Биоорганическая химия" Полициклические конденсированные углеводороды содержат-в каменноугольной смоле (например, нафталин — до 6%), которой их обычно и выделяют. Типичными представителями ких углеводородов служат нафталин, антрацен, фенантрен и фтацен. Особенность их структуры — наличие общих сторон шестичленных циклов, причем в антрацене и нафтацене [клы сочленены линейно, а в фенантрене — нелинейно. [c.143] Эти соединения имеют плоский а-скелет, так как все атомы лерода цикла находятся в состоянии хр -гибридизации число электронов удовлетворяет правилу Хюккеля л-электронное Злако охватывает все атомы углерода циклов. [c.143] Свойственное бензолу полное выравнивание л-электронной 10ТН0СТИ в таких полициклических соединениях невозможно и ш относительно менее термодинамически стабильны. [c.143] Реакции электрофильного замещения у этих соединений ротекают в более мягких условиях, чем у бензола. Кроме того, ни достаточно активны в реакциях присоединения и окисления. [c.143] При сульфировании нафталина в зависимости от условий реакции сульфогруппа вступает либо в а-, либо в р-положение. [c.144] На рис. 5.3 приведена энергетическая диаграмма сульфирования нафталина. При температуре 80°С реакция кинетически контролируема, в результате ее образуется а-нафталиисульфо-кислота, при 160 °С — подчиняется термодинамическому контролю и приводит к образованию более стабильного р-изомера. а-Изомер термодинамически менее стабилен вследствие взаимного отталкивания объемистой 50зН-группы и атома водорода в положении 8 (пространственный эффект). [c.144] Замена сульфогруппы на гидроксильную в р-нафталинсуль-фокислоте приводит к образованию р-нафтола, который используется в медицине как дезинфицирующее средство. [c.144] Упрощенно можно принять, что в нафталине на одно из бензольных ядер приходится три я-связи, а на другое две. Поэтому он вступает в реакции, характерные для сопряженных диенов. ]Хействительно, нафталин может присоединять бром в 1,4-положения, причем продукт присоединения легко отщепляет НВг, превращаясь в а-бромнафталин. [c.144] Некоторые многоядерные конденсированные углеводороды обладают канцерогенными свойствами и интенсивно изучаются в связи с проблемами возникновения и профилактики рака, например 3,4-6 ензпирен, обнаруженный в табачном дыме, и один из наиболее сильных канцерогенов м е т и л х о-л а н т р е н, который может образовываться из холестерина (см. 14.2.3). [c.146] Вернуться к основной статье