ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Функциональные производные угольной и сульфоновых кнелот из "Биоорганическая химия" Реакции конденсаций, в основе которых лежит способность одного карбонильного соединения присоединять-г к карбонильной группе этого же или другого карбонильного единения, характерны не только для альдегидов и кетонов м. 7.2), но и для производных карбоновых кислот, в частности южных эфиров и тиоэфиров. Такие реакции имеют большое алогическое значение. С их помощью в организме происходит 5разование новых связей углерод—углерод. [c.205] при конденсации ацетилкофермента А по типу альдольного присоединения из двух молекул ацетилкофермента А образуются ацетоацетилкофермент А и кофермент А. [c.206] Приведенная схема реакции включает первоначальное образование нестойкого полумеркапталя, который далее претерпевает распад до карбонильного соединения и тиола, так как процесс присоединения тиолов к С=0 группе обратим (см. 7.2). Весь процесс в целом может рассматриваться как нуклеофильное замещение у карбонильного атома углерода по тетраэдрическому механизму. [c.206] Другая важная реакция с участием ацетилкофермента А — его взаимодействие с а-оксокислотами, приводящее к образованию р-гидроксикислот. В этом случае роль карбонильной и метиленовой компонент реакции играет не одно, а различные вещества. [c.206] Последующий гидролиз тиоэфирной функции обеспечивает еобратимость процесса в целом. Этим путем происходит образо-ание лимонной кислоты в цикле трикарбоновых кислот (см. 9.3.6). [c.207] Таким образом, важной функцией тиоэфиров в организме 1вляется их использование для создания новых углерод — угле-юдных связей. [c.207] Угольная кислота и ее производные выполняют важные )ункции в организме, используются в синтетической практике, некоторые из них применяются в качестве лекарственных средств. На, рис. 7.3 приведены наиболее важные производные угольной кислоты и их реакции. [c.207] Угольная кислота как индивидуальное соединение известна только в водном растворе. Попытка выделить кислоту из раствора приводит к ее разложению на диоксид углерода и воду. [c.207] Карбоксилирование возможно в тех случаях, когда в реакщ с диоксидом углерода вступают соединения с частичным oTf нательным зарядом на атоме углерода. [c.208] Для синтеза производных угольной кислоты может бь использован ее дихлорангидрид СОСЬ (фосген), легко образу щийся при взаимодействии монооксида углерода с хлором свету. Фосген — чрезвычайно ядовитый газ (т. кип. 8° С). В п( вую мировую войну он применялся в качестве боевого отр ляющего вещества. [c.208] Некоторые эфиры хлоругольной кислоты, в частности бен левый (карбобензоксихлорид) СеНбСНг—ОСОС и трет-бу ловый (грег-бутоксикарбонилхлорид) (СНз)зС—ОСОС), шир применяются в синтезе пептидов (см. 11.1.4). [c.208] Мочевина обладает основными свойствами и образует соли с дним эквивалентом кислоты (протонирование происходит по тому кислорода). Некоторые из солей, например оксалат и итрат, плохо растворимы в воде. [c.209] Кислоты и щелочи при нагревании вызывают гидролиз ючевины ферментативно она гидролизуется под действием реазы. [c.209] При медленном нагревании до температуры 150—160 °С ючевина разлагается с выделением аммиака и образованием ) и у р е т а. [c.209] Остаток биурета в хелатном комплексе имеет имидную структуру. [c.209] Вернуться к основной статье