ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление двухкольчатих ароматических углеводородов и углеводородов с метиленовой группой из "Химия и технология переработки каменноугольных смол" Направления использования технических продуктов переработки смолы и пека кратко изложены в гл. HI Из индивидуальных компонентов химических продуктов коксования нашли широкое применение ароматические углеводороды бензольного ряда, фенолы и пиридиновые основания. [c.115] Однако, если принять во внимание уникальность получаемых при Окислении КАУ продуктов, то станет очевидным, насколько необходимо привлечь внимание исследователей к проблеме расширения ассортимента продуктов переработки смолы, в частности получения индивидуальных КАУ и к разработке приемлемых методов их окисления и синтеза на базе полнкарбоновых ароматических кислот, хинонов и ароматических кетонов. [c.116] В данной главе рассмотрим состояние исследований по окислению конденсированных ароматических соединений-—основном направлении их использования в будущем. [c.116] Окисление нафталина. В ряде,стран на( )талнн является основным сырьем для производства фталевого ангидрида. Каталитическое парофазное окисление нафталина во фталевый ангидрид осуществлено давно в промышленности, успешно работают цехи во многих странах. [c.116] Высказано предположение, что если местом первоначальной атаки в молекуле нафталина является а-углеродный атом, то в резу, 1ьтате, вероятно, образуется нафтохинон если атакуется ( -углеродный атом, то образуется фталевый ангидрид. Полное сгорание имеет место в том случае, когда воздействию подвергается мостиковый атом углерода. [c.117] Окис ление метилнафталинов. При парофазном каталитическом окислении метилнафталинов получается фталевый ангидрид, поэтому их присутствие, как показала Н. Д. Русьянова, не оказывает отрицательного влияния на процесс окисления нафталина. [c.117] При окислении же в жидкой фазе кислородом в качестве промежуточного продукта наблюдалось образование гидропероксида, разлагающегося по двум направлениям. По одному из них образуются нафтол и формальдегид, а по другому — нафтальдегнд, окисляющийся затем в нафтойную кислоту. [c.117] Процесс окисления алкилировгиных ароматических углеводородов в соответствующие кислоты в жидкой фазе в водно-щелочной среде кислородсодержащим газом при повышенных температурах и давлении в последнее время привлекает внимание многих исследователей. [c.118] Известно, что алифатические боковые цепи, связанные с ароматическими ядрами, окисляются гораздо легче, чем сами ядра, поэтому вероятно, основным направлением окисления метилнафталинов является образование нафтойных кислот и последующее окисление их до бензолкарбоновьгх кислот. [c.118] Прн окислении 1,6- и 2,6-диметилнафталинов кислородом в водно-щелочной среде при 260 С получалась смесь кислот, состоящая из нафталиндикарбоновых, бензолтрикарбоновых и фталевой кислот. При окислении 2,3-днметилнафталина, кроме указанных кислот, получалась также бензолтетракарбоновая кислота. Выход кислот был значительно выше, чем нри парофазном окислении на УгОб. Окисление диметилнафталинов может быть представлено в виде схемы (рис. 37). [c.119] Окисление дифенила. К числу углеводородов, имеющих два бензольных кольца, относится и дифенил, содержащийся в каменноугольной смоле в значительном количестве. Дифенил стоек к кислороду даже при 200—315 С. При окислении его хромовой смесью, при озонолизе, а также молекулярным кислородом в водно-щелочной среде получается бензойная кислота. [c.119] Флуорен может быть выделен из нее путем редистилляции с последующей кристаллизацией — плавлением. [c.119] Парофазное каталитическое окисление. Температурные предел парофазного окисления довольно широки — 300—800 °С в качеств катализаторов исследователями опробованы почти все элементь периодической системы. [c.120] При парофазном окислении аценафтен получаются в основно два продукта нафталевый ангидрид и гемимеллитовая кислота, Мировая потребность в нафталевом ангидриде оценивается в 10 тыс, т/год. Для получения нафталевого ангидрида по некоторым патентам предлагается сначала окислить аценафтен до ацснаф-, тилена, а затем уже последний окислить над другим катализатором до нафталевого ангидрида. [c.120] Основными продуктами парофазного каталитического окисления флуорена являются флуоренон, фталевый и малеиновый ангидриды. Соотношение между ними может колебаться в широких пределах в зависимости от условий окисления. [c.121] Вернуться к основной статье