ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегидратация из "Органическая химия Часть 1" Необходимым условием реализации элиминирования являет-I отсутствие достаточно активного в реакционной среде нуклео-ила, так как в этом случае будет происходить не образование ткена, а замещение гидроксильной группы по одному из тасанных выше механизмов. [c.193] Дегидратацию вторичных и третичных спиртов осуществляют, нагревая их и с другими кислыми реагентами (помимо серной кислоты), например с ВРз, 2пС12, КНЗО и т. д. При этом в соответствии с правилом Зайцева (см. разд. 2.2) образуются преимущественно наиболее устойчивые, т.е. наиболее замещенные в винильном фрагменте алкены (см. разд. 1.2.3.1). [c.194] Для тех же целей применяют и фосфорную кислоту, которая в отличие от серной не обладает окислительными свойствами. [c.194] Важно отметить, что при этом движущей силой перегруппировки, как и миграции гидрид-иона в описанном выше случае дегидратации изоамилового спирта, является переход к энергетически более выгодному третичному катиону (см. разд. 1.1.3). В рассматриваемом случае перегруппировка сопровождается рассредоточением радикалов. Подобные перестройки углеродного скелета называются ретропинаколиновыми перегруппировками. [c.196] Миграция алкильных групп происходит, очевидно, по тому же механизму, что и миграция гидрид-иона в изобутил-катионе (см. разд. 1.1.3). [c.196] По-видимому, образующийся в серной кислоте карбокатион достаточно развит, т.е. является, как это принято говорить, горячим . Очевидно, чем он богаче энергией ( горячее ), тем легче подвергается превращениям, требующим существенных энергетических затрат. В связи с этим становится понятным, что горячие карбокатионы более склонны к перегруппировкам с изменением углеродного скелета. [c.196] В этом случае реакция осуществляется на поверхности катализатора, как и в случаях алкилирования аммиака и аминов спиртами и синтеза простых эфиров из спиртов (см. разд. 3.1.4), но в отсутствие нуклеофила. [c.196] Именно таким путем получают в промышленности этилен из илового спирта. [c.197] Вернуться к основной статье