ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость от внешних условий из "Органическая химия Часть 1" Растворитель. Химические сдвиги протонов и ядер органических соединений могут существенно изменяться при переходе от неполярного растворителя к полярному или ароматическому. При наличии в соединении функциональных групп или кратных связей амплитуда и направление смещения сигналов при смене растворителя для атомов в различных частях молекулы могут быть неодинаковыми. Так, молекулы ароматических растворителей, образуя короткоживущие динамические комплексы с полярными группами молекулы субстрата, экранируют или дез-экранируют за счет кольцевых токов ближайшие атомы, что особенно сильно влияет на их химические сдвиги. В результате спектры ПМР соединения, снятые в неполярном и ароматическом растворителях, могут быть совершенно непохожими (рис. 5.17). [c.289] При большом диапазоне значений химических сдвигов влияние растворителя кажется не столь существенным, однако следует помнить, что в абсолютных числах изменения химических сдвигов в зависимости от смены растворителя в данном случае могут достигать 3-5 м.д. [c.289] И при смене растворителя. Особенно заметны изменения химических сдвигов при разбавлении неполярным растворителем веществ, склонных к самоассоциации за счет межмолекулярных водородных связей. При этом сигналы протонов, непосредственно участвующих в образовании водородных связей, смещаются по мере разбавления раствора в сильное поле. [c.291] Температура. Ее изменение существенно влияет на положение сигналов протонов, связанных с гетероатомами (группы ОН, NH и т.д.) и склонных к образованию водородных связей. По мере увеличения температуры водородные связи ослабляются и сигналы упомянутых протонов смещаются в сильное поле. Линейную температурную зависимость химических сдвигов протонов ОН-групп метанола и этиленгликоля используют для прецизионной калибровки температуры в датчиках ЯМР-спект-рометров. [c.291] Кислотность среды. Сигналы кислых протонов находятся в области самого слабого поля спектров ПМР (10-14 м.д.) Если соединения содержат протоны при гетероатомах и съемку спектра ведут в растворителе, обеспечивающем быстрый обмен подвижных протонов (например, в воде или метаноле), то все подвижные протоны будут давать в спектре один общий сигнал. Его положение зависит от значения pH среды чем оно меньше, тем в более слабом поле находится сигнал. [c.291] Вернуться к основной статье