ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез и превращения азотистых производных угольной кислоты из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221] Скорость реакции пропорциональна концентрациям свободной кислоты и амина (аммиака), которые определяются равновесием диссоциации соли. Константа этого равновесия растет с повышением температуры, чем и обусловлен выбор температуры амидирования. [c.222] Эта реакция протекает значительно быстрее, чем амидирование самих карбоновых кислот. Она осуществляется без катализаторов при 50—100 °С и является удобным методом синтеза некоторых амидов. [c.222] Пропильный гомолог симазина называется иропазином. Оба они, а также другие их аналоги, являются эффективными гербицидами. [c.223] При производстве амидов из карбоновых кислот или лактонов может быть несколько вариантов процесса. [c.223] В единичных случаях ведут синтез амидов и в газовой фазе. Например, диметилацетамид получают, пропуская пары уксусной кислоты и диметиламина при гг 250°С через реактор, заполненный оксидом алюминия. [c.224] В тротивоположность дегидратации амидов, гидратация нитрилов в амиды кислот является экзотермической реакций и при. [c.225] Акрилампд легко полимеризуется в водорастворимый полиакриламид, который является ценным флокулянтом, широко применяемым для разделения водных суснензий, при флотации, очистке сточных вод и др. [c.226] Гидролиз нитрилов является одним из распространенных методов синтеза карбоновых кислот. Это объясняется доступностью многих нитрилов, получаемых замещением хлора на циаиогруп-пу, окислительным аммонолизом, циангидринированием карбонильных соединений и т. д. [c.226] Побочно образуются диметиловый эфир (за счет межмолекулярной дегидратации спирта), эфир а-оксиизомасляной кислоты, немного смол и полимеров. [c.227] Полученную реакционную массу смешивают с некоторым количеством воды и частью метанола и направляют в эфиризатор 3 уже встречавшегося ранее тнпа тарельчатой колонны. Она имеет кипятильник, при помощи которого азеотропную смесь метилметакрилата с водой и метанол отгоняют от раствора сульфата аммония, который выводят из куба. Из-за высокой летучести вводят часть метанола на одну из нижних тарелок эфирнзатора, чтобы обеспечить его наличие па всех тарелках. Пары азеотропной смеси и метанола конденсируют в конденсаторе-дефлегматоре причем часть конденсата возвращают в эфиризатор 3 в качестве флегмы, а остальное отводят на переработку. [c.228] Ввиду отмеченных выше недостатков способа сернокислотного гидрол11за нитрилов и циангидринов ведутся усиленные поиски более экономичных методов производства метилметакрилата. Они основаны на окислении изобутилена и рассмотрены в гл. VI. [c.229] Си1тез азотистых производных угольной кислоты является важным применением реакций амидирования и этерификации для синтез соединений, генетически связанных с угольной кислотой — ее амгдов, амидоэфиров, а также производных изоциановой (НЫ=С = 0) и циановой (НО—С = Ы) кислот. [c.229] Вернуться к основной статье