ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Этот процесс предназначен для сннтеза высокооктановых моторных топлив и получил Н1нрокое распространение во всех развитых странах, в том числе в СССР. [c.262] Термодинамические отношения для этой реакции уже рассматривались в гл. I в приложении к крекинг-процессу. Очевидно, что равновесие обратной реакиии алкилирования парафинов смещается вправо при понижении температуры, причем уже ири 100 °С и ниже можно считать ее практически необратимой. Именно в таких условиях процесс каталитического алкилирования изопарафн-нов и осуществляют в промыщленности. [c.262] Так происходят последовательно-параллельные реакции алкилирования, причем, чтобы подавить образование высших углеводородов, необходим избыток изопарафина по отношению к олефину. [c.264] В получаемых алкилатах обнаружены низшие и высшие парафины с числом углеродных атомов, не кратным сходным реагентам. Так, при алкилировании изобутана бутиленами алкилат содержит 6—10% углеводородов Сз—С и 5—107о углеводородов Сэ и высших. Очевидно, что они могут появиться только в результате деструктивных процессов, которым способствует повышение температуры. [c.264] Температуру алкилирования выбирают так, чтобы максимально подавлялись побочные реакции деструкции и полимеризации, но сохранялась достаточно высокая скорость процесса. При катализе сериой кислотой проводят реакцию при О—10 °С, а с безводным фтористым водородом — при 20—30°С под некоторым давлением. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии А1С1з проводят под давлением при 50—60 °С. [c.264] В промышленности алкилированию чаще всего подвергают изобутан и значительно реже изопентан. Из олефинов наибольшее применение как алкилирующие агенты нашли н-бутилены (смесь 1- и 2-изомеров), которые с изобутаном дают алкилат, богатый углеводородами Са и часто называемый просто изооктаном. Нередко в качестве сырья берут бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов, содержащую все необходимые реагенты и очищеннук от бутадиена. [c.264] Реакционная масса представляет собой двухфазную систему, которзю эмульгируют с помощью мешалок или питающих насосов. Гри использовании серной кислоты существенное значение имеет ее концентрация. Лучшие результаты получаются с 98— 100%- ой кислотой, но она постепенно разбавляется влагой, присутствующей в исходных реагентах. Минимально допустимой считается концентрация 88—90%, поэтому часть кислоты приходится все время отводить из системы и добавлять свежую. Расход серной кг слоты составляет обычно 5—7 кг на 100 л алкилата. В самом реакторе объемное отношение кислоты и углеводородов примерно 1 1 и даже доходит до 70% (об.) кислоты. Избыточный катализатор отделяют от углеводородов в сепараторе возвращают на реакцию. [c.265] Для процесса применяют аппараты двух типов, различающиеся способом отвода выделяющегося тепла,—при помощи внутреннего охлаждения жидким аммиаком (или пропаном) или за счет испарения избыточного изобутана. В первом случае в алкилаторе, снабжонном мощной мешалкой, имеются охлаждающие трубы, в которых теплоноситель испаряется (см. рис. 75, а, стр. 252). Его пары направляют затем на холодильную установку, где они снова превращаются в жидкость. [c.265] Более эффективен метод теплоотвода за счет испарения избыточного изобутана, что облегчает регулирование температуры. Один пз интересных типов алкилаторов, работающих по этому принципу, изображен на рис. 78 (ап. 4). В нем реакционное пространство разделено перегородками на несколько секций с мешалками (каскады). Бутилен подводится отдельно в каждую секцию, следствие чего концентрация олефина в секциях очень мала, и это позволяет подавить побочную реакцию полимеризации. [c.265] Серная кислота и изобутан поступают в шервую секцию слева, и эмульсия перетекает через вертикальные перегородки из одной екции в другую. Вторая справа секция служит сепаратором, в котором кислота отделяется от углеводородов и возвращается на алкилирование. Через последнюю перегородку перетекает смесь углеводородов, поступающая на дальнейшую переработку. [c.266] Алкилирование по атомам О, S и N представляет собой основной метод синтеза соединений с простой эфирной связью, меркап-ганов и аминов. [c.266] Он т кже может сопровождаться параллельной реакцией дегндро-хлор рования, когда это позволяет строение хлорпроизводного. [c.267] Синтез простых эфиров из хлорпроизводных применим для широкого круга веществ, причем скорость реакции зависит как от нукл( 0фильн0сти алкоголята (фенолят), так и от реакционной способности хлорпроизводного, которая изменяется в последовательности, обычной для нуклеофильных реакций. [c.267] Карбоксиметилцеллюлоза способна сильно увеличивать вязкость водных растворов, латексов и масел. Она является непременным компонентом моющих средств, препятствующим обратному осе Данию загрязнений на ткань. [c.268] Вернуться к основной статье