ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метрологические характеристики метода из "Новый справочник химика и технолога Аналитическая химия Часть 3" Основными метрологическими характеристиками методик РФА, как и в любом другом аналитическом методе, считаются воспроизводимость, правильность, предел обнаружения и диапазон определяемых содержаний. [c.39] Воспроизводимость — метрологический параметр, характеризующий случайную погрешность методики анализа. Показателем воспроизводимости служит величина стандартного отклонения воспроизводимости, т. е. корень квадратный из выборочной дисперсии или дисперсии генеральной совокупности, взятый со знаком плюс. [c.39] Правильность — качество измерений, анализа и т. п., отражающее близость к нулю систематических погрешностей их результатов. Правильность тем выше, чем меньше систематическая погрешность результатов измерений, анализа и т. п. [c.39] Предел обнаружения — минимальное содержание элемента, которое будет обнаружено по данной методике анализа с заданной доверительной вероятностью. [c.39] Диапазон (интервал) определяемых содержаний — предусмотренная данной методикой анализа область значений определяемых содержаний. [c.39] На рис. 14.91 приведены результаты обработки данных межлабораторного эксперимента по оценке воспроизводимости определений содержания никеля в высоколегированных сталях методом РФА. Здесь точками обозначены результаты отдельных лабораторий, ограничивающими прямыми линиями — наблюдаемый размах оценок, а ломаной линией — характеристика воспроизводимости определений никеля в высоколегированных сталях гостированными методами химического анализа. Таким образом, по уровню случайных погрещ-ностей химические методы и метод РФА в данном случае можно считать равноценными. Аналогичные результаты были получены и для других элементов. [c.40] наблюдаемые систематические отклонения результатов анализа в данном случае статистически незначимы. Многочисленные литературные даннью и практика РФА показывают, что при тщательной отработке аналитической процедуры и надлежащей градуировке метод РФА позволяет получать результаты анализа, практически свободные от систематических погрешностей, сопоставимых со случайными. [c.41] Предел обнаружения в методе РФА зависит от множества факторов от эффективности возбуждения флуоресценции первичным излучением, от условий регистрации аналитических линий, от наличия фона и методики его учета, от характеристик анаишзируемой матрицы и атомного числа определяемого элемента. Общее представление о достигаемых пределах обнаружения дает рис. 14.92. [c.41] Ухудшению пределов обнаружения для малых 2 способствует снижение выхода флуоресценции (см. рис. 4.81), сильное поглощение флуоресцентного излучения в самой пробе, в окне детектора и т. д. Поглощение флуоресцентного излучения самой пробой уменьшает количество пробы, участвующей в формировании аналитического сигнала (условно говоря, уменьшает величину аналитической навески). Например, в том же примере со сталями масса навески для молибдена равна 380 мг, а для алюминия составляет всего 4 мг. [c.41] В области больших 2 основными причинами ухудшения предела обнаружения являются недостаточные эффективности возбуждения и регистрации коротковолнового флуоресцентного излучения. [c.41] Метод РФА конкурентоспособен по отношению ко многим видам классического неорганического анализа, особенно к таким, для которых анализируемая проба должна быть переведена в раствор. Однако метод РФА затруднительно применять для определения содержаний ниже 10% масс. В этой области безусловное предпочтение должно быть отдано таким методам, как атомно-абсорбционная спектрометрия, атомно-эмиссионная спектрометрия с источником индуктивно-связанной плазмы, масс-спектрометрия с источником индук-тивно-связанной плазмы и др. Тем не менее, одно из направлений метода РФА, основанное на использовании полного внутреннего отражения рентгеновских лучей, позволило создать приборы, способные измерять нано-и пикограммовые количества элементов. С помощью таких приборов была эффективно решена задача определения микропримесей в слоях полупроводникового кремния. [c.41] Вернуться к основной статье