ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Надмолекулярное строение гемицеллюлоз (Р. Г. Каткевич) из "Гемицеллюлозы" Химические свойства полисахаридов ГМЦ определяются строением их молекул. Сравнительно подробно изучены поведение гидроксильных групп при взаимодействии с гидроксидами металлов прп образовании простых и сложных эфиров, в ряде реакций замещения, поведение полуацетальных связей в процессе реакций гидролиза, аммонолиза, устойчивость а-гликольных группировок при селективном окислении, ендиольный распад в присутствии гидроксидов металлов, пиролиз и др. Рассмотрим основные из перечисленных реакций. [c.137] Структурные особенности веществ, образующихся при действии гидроксидов щелочных и других металлов на гидроксильные группы полисахаридов ГМЦ, изучены еще н.едостаточно. При низких температурах вероятно образование алкоголятов ксиланов, маннанов, галактанов и появление малоустойчивых комплексов. По мере повышения температуры имеют место щелочной гидролиз по гликозидным связям и преобразование концевых восстанавливающих групп остатков моносахаридов. [c.137] В другой работе [12] рассмотрено взаимодействие 4-0-метил-/)-глюкуроноксилана, выделенного из древесины березы, с гидроксидом кальция. На основе данных об уменьшении количества карбоксильных и гидроксильных групп, анализа ИК-сиектрограмм авторы считают, что в условиях опытов при обработке Са(ОН) имеет место сшивка макромолекул ионами кальция. [c.138] С использованием известных методов введения алкоксильных груии получены различные простые эфиры полисахаридов ГМЦ. Так, в процессе изучения строения полисахаридов их обрабатывают либо диметилсульфоксидом в щелочной среде, либо йодистым метилом в присутствии оксида серебра, что приводит к образованию метилированных ксиланов, маннанов, галактанов. Степень замещения зависит от условий длительности взаимодействия, а полученные эфиры растворимы в ацетоне, спирте, хлороформе. [c.138] Известны ксантогеновый, цианэтиловый и другие эфиры ксиланов. Этиловый и бензиловып эфиры иолисахаридов ГМЦ образуют пленки, отличающиеся удовлетворительной механическо прочностью на разрыв, хорошим значением диэлектрической постоянной и другими положительными показателями, приближающими их к эфирам целлюлозы. [c.138] НОГО из тростника, дана характеристика кинетики их гидролиза [29]. Ацетилкснланы растворимы в спиртах, хлороформе, моно-этаноламине, пиридине. Аналогичными методами синтезированы олеиновый, бензойный и другие эфиры ксиланов. [c.140] Процесс окисления полисахаридов ГМЦ достаточно сложен. Его направленность, состав образующихся продуктов зависят от химических особенностей окислителя, условий обработки им сырья и от строения полисахарида. [c.142] Ряд окислителей углеводов, например йодная кислота, ее соли, обладают селективной способностью воздействия. Так, йодная кислота, ее натриевая, калиевая соли окисляют а-гликольные группировки углеводов и других органических веществ, что приводит к появлению диальдегидполисахаридов или низкомолекулярных веществ, содержащих две альдегидные группы. Этот процесс практически идет количественно и позволяет дать оценку содержания. [c.142] ПАК древесины платана по мере увеличения времени обработки исходного полисахарида меняется незначительно, в то время как содержание аналогичных групп ПАК пшеничной соломы резко снижается с 51,1 до 25,17о при одновременном увеличении количества быстрореагирующих групп (с 20,4 до 51,6%) и, следовательно, переходе альдегидных групп одного вида в другой. При этом и часть медленно реагирующих групп становятся более реакционноспособными. Уменьшение общего содержания альдегидных групп авторы [39] объясняют параллельно идущим процессом переокисления, протекающим с различными скоростями для ПАК платана и соломы. Данные табл. 2.12 показывают, что повышение температуры при оксимировании с 20 до 30°С существенно не влияет на характер реакционной способности ПАК платана и приводит к увеличению содержания быстрореагирующих групп ПАК соломы за счет одновременного снижения числа медленно реагирующих групп. Дальнейшее повышение температуры на 10°С как в одном, так и в другом случае приводит к значительному росту количества реакционноспособных альдегидных групп, однако в разной степени — большей для ПАК древесины платана, меньшей — для ПАК соломы. Это различие обусловлено разным составом звеньев окисленных ксиланов. В процессе обработки молекулы теряют боковые цепи, построенные из глюкуроновой кислоты, сохраняя в случае ксилана соломы часть остатков арабинозы. [c.145] ПАК вступают во взаимодействие с амино- и амидогруппами различных веществ, в том числе аминокислот и белков, карбамида и амидов других кислот. Это позволяет использовать ПАК для изменения свойств теста и других белоксодержащих продуктов, получать разнообразные производные. [c.145] Поиски возможности создания на основе полисахаридов ГМЦ продуктов с новыми свойствами привели к появлению работ, посвященных поискам путей сшивки этих полимеров с макромолекулами других видов. Например, показана возможность прививки ксилана на полиакрилат натрия, протекающей в окислительно-восстановительной системе [141]. С этой целью ксилан, выделенный из древесины осины, акриловую кислоту и катализатор [141] смешивали в водном растворе гидроксида натрия и далее полученный полимер осаждали спиртом. После очистки он содержал 96,5% полиакрилата и 3,5% ксилана, что, по расчетам авторов, свидетельствует о прививке к каждым 3,2 молекулы полпакрила-та с молекулярной массой 90 500 одной макромолекулы ксилана с массой 10 500. [c.145] Вернуться к основной статье