ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции присоединения из "Реакции нитрилов" Эту реакцию принято считать нормальной реакцией нитрилов с реактивами Гриньяра. [c.222] Диалкиламинонитрилы, замещенная аминогруппа которых на ходится в V-положении 29 30 (и далее) по отношению к нитрильной группе, реагируют с соединениями Гриньяра с образованием кет иминов. С а-диалкиламинонитрилами (см. стр. 233) и р-диалкил-аминонитрилами 31 синтез кетиминов удается осуществить лишь в отдельных случаях. [c.223] Аналогичная реакция протекает при взаимодействии дициана с реактивами Гриньяра (см. стр. 234). [c.224] Нормальное присоединение к нитрильной группе с получением после гидролиза кетонов описано для р-моно- о и р-дизамещен-нЫх акрилонитрилов. При отсутствии сопряжения между нитрильной группой и кратными углерод-углеродными связями, ниt-рилы ненасыщенных кислот обычно реагируют с реактивами Гриньяра нормально. Наряду с нитрилами, имеющими связи С=С, для реакций с реактивами Гриньяра используются также нитрилы с С-связями 4 . [c.224] При работе с нитрилами, которые в условиях реакции могут подвергаться аутоконденсации, целесообразно использование обратного порядка введения исходных компонентов в реакционную смесь. Так, добавлением алкилмагнийгалогенидов к шестикратному избытку ацетонитрила были получены с выходом 21—42% соответствующие кетоны, в то время как при обычном порядке введения компонентов в реакционную смесь (добавление нитрила к реактиву Гриньяра) нормальное течение реакции невозможно21. [c.225] В качестве катализаторов при взаимодействии бутилмагнийбро-МИДа с бензонитрилом были использованы хлораты лития и тетра-бутиламмония о. [c.225] Галогенид магния способствует поляризации связей в этом переходном комплексе. [c.227] При гидролизе продуктов, полученных присоединением двух молекул аллилмагнийбромида к нитрилам, наряду с аминами обра зуются третичные спирты. [c.227] Получение азотсодержащих гетероциклов. При наличии в молекуле нитрила реакционноспособных заместителей, главным образом в а также в а-положениях, нормальное присоединение реактива Гриньяра может сопровождаться циклизацией . [c.227] Вернуться к основной статье