ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции замещения из "Реакции нитрилов" Кетенимины в условиях реакции могут присоединять вторую молекулу реактива Гриньяра или молекулу нитрила 21.95-97. [c.231] В результате присоединения к Ы-замещенному р-иминонитрилу третьей молекулы нитрила образуются азотсодержащие гетероци клические соединения (см. гл. 20). [c.231] При этом электрофильным центром молекулы нитрила в. условиях реакции становится а-водородный атом. [c.231] В ряде случаев реакция замещения протекает одновременно с нормальным присоединением, ведущим к образованию кетиминов. Путем превращения фенилмагнийбромида в дифенилмагний (осаждением бромистого магния диоксаном) можно частично или полностью направить реакцию в сторону образования кетимина В результате стерических затруднений реактивы Гриньяра, полученные из втор- и трет-алкилгалогенидов, реагируют с некоторыми а-диалкиламинонитрилами по схеме восстановительного замещения (см. стр. 231). [c.233] Отрыв нитрильной группы происходит также при взаимодействии с реактивами Гриньяра таких соединений, как дициан и гало-генцианы. Из эквимольных количеств дициана и магнийорганических соединений можно получать мононитрилы 123-125. [c.234] При охлаждении жидким азотом метилмагнийиодид удается присоединить к обеим нитрильным группам дициана, хотя выход диацетила, образующегося при гидролизе продукта присоединения, незначителен 27. [c.234] Реакция между хлорцианом и реактивами Гриньяра лежит в основе метода синтеза кетонов. Для этого продукт взаимодействия эквивалентных количеств обоих реагентов без выделения вновь обрабатывают магнийорганическим галогенидом 2,1зз. [c.235] Реакции а-метиленовой группы нитрилов с реактивами Гриньяра, как и с другими основными реагентами, могут, по-видимому, происходить-также через промежуточное образование карбанионов (гл. 12). [c.236] При взаимодействии дифенилацетонитрила с этилмагнийбро-мидом одновременно протекает ряд реакций нормальное присоединение реактива Гриньяра с образованием кетимина, восстановительное замещение и замещение а-водородного атома нитрила остатком MgBг. [c.236] Вернуться к основной статье