ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Веськина Н.А., Одиноков В.Н Неожиданные трансформации 20-гидроксиэкдизона и его ацетонидов с образованием оксетанового цикла из "Кислород- и серусодержащие гетероциклы Том 1" Предполагаемая схема наблюдаемых превращений экдистероидов 1-3 включает образование анион-радикала А (согласно [1, 3, 4]), далее присоединяется второй электрон (от металла) с переходом в карбанион В, который протонируется соседней 14а-гидроксильной группой (вместо аммиака, как происходит обычно [3]). В возникающем интермедиате С образуется кислородный мостик между С(14) и С(9) с отщеплением гидрида металла. Аналогичное превращение происходит с интермедиатом D, приводя к конечным продуктам 4-6. [c.222] Таким образом, при взаимодействии 20-гидроксиэкдизона и его производных со щелочными металлами в жидком аммиаке вместо характерного для a, -ne-насыщенных кетонов восстановления двойной связи происходит восстановительное дегидрирование с образованием кислородного мостика между атомами С(9) и С(14) (оксетанового цикла), обусловленное участием в процессе 14а-гидроксиль-ной группы экдистероидов. [c.224] Вернуться к основной статье