ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Павлов П.Т., Шкляев Ю.В Синтез и некоторые превращения тиофенов Гевальда из "Кислород- и серусодержащие гетероциклы Том 1" Кривенько A.n., Николаева Т.Г., Бугаев A.A., Голиков А.Г. [c.315] Фурфурилиден и арилиденциютаноны, содержащие в своем составе несколько различных реакционных центров, широко используются в органическом синтезе для построения карбо- и гетероциклических соединений. Известны они своей разнообразной биологической активностью и иными ценными свойствами [1-3]. [c.315] Оба пути каталитического синтеза пирролидиновых спиртов 5Ь, d протекают стереонаправленно и приводят к идентичным продуктам с ммс-ориентацией водорода при хиральных центрах. Для выявления механизма образования пирролидиновых спиртов 5 мы провели гндрометнламнннрованне кетона 1Ь в условиях дейтерообмена ( 2H5OD-D2O-D I, pH 4-5, 80°С, 8 МПа, Ni/Ru). [c.316] Глнкознлнрованню подвергались фенолы 2-4. Реакцию проводили, как описано в [1], используя эквимолярные количества хлорида 1, гликозил-акцептора, безводного поташа и 20 мол. % краун-эфира. Полученные данные сравнивались с таковыми для 15К5 (табл. 1). [c.320] Однако в случае тиолов 7 н 9 реакция осложняется образованием двух продуктов (схема 1). Наряду с 1-тноглнкозндамн 15 и 17 (выход 20 и 42%, соответственно) наблюдается образование Ж-гликозидов 16 и 18 (выход 17 и 25%, соответственно). [c.322] Характерными особенностями спектров гликозидов 16 и 18 является смещение сигнала аномерного протона в более слабое поле по сравнению с сигналом протона NH-группы (5.82 м.д. (Н-1) и 5.65 м.д. (NH) для 16, и 6.21 м.д. (Н-1) и 5.81 м.д. (NH) для 18), что не наблюдается для О- и S-гликозидов [1, 4, 5], в спектрах которых дублет протона у С-1 всегда проявляется в более сильном поле, чем дублет протона ацетамндной группы. [c.322] Вернуться к основной статье