ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение - основные этапы установления из "Исследование в области химии колхициновых алкалоидов" Примечание. Структурные формулы колхициновых соединений представлены также в Приложении, таблицы 1-6. [c.13] Пересмотр формулы, предложенной Виндаусом, начали Кук и сот-Шф Исследовали продукт воздействия азотистой кислоты на метиловый эфир колхинола, - спирт Кука Согласно формулы Виндауса это вещество должно было бы быть третичным спиртом (П). [c.14] Подтверждение наличия семичленного цикла путем окислительного распада деаминойодколхинола дано другой группой авторов (схема У1). [c.16] Дьюара даны преобразованием колхицина в кислоту под действием метилата натрия 52 53 выделением изомера колхицина, получающегося при метилировании колхицеина 5 . [c.20] Существенным вкладом в представления о строении колхицина было выяснение конфигурации его асимметрического углерода В результате озонирования колхицина и последушего окисления продукта озонирования надмуравьиной кислотой получена //-ацетил-Л -глутаминовая кислота. Этот факт устанавливает конфигурацию колхицина и родственных алкалоидов у асимметрического углерода алкалоидов этой группы (схема ХШ). [c.21] Результаты рентгеноструктурного анализа комплекса колхицина с метиленбромидом или метиленйодидом послужили главным обоснованием взаимного размещения кислородных функций тропонового цик-ла 56. [c.22] Алкалоид безвременника осеннего, вещество VoL оказался деметилированным у С-10 колхамином, то есть колхамеином. Это вещество уже на холоду дает интенсивную окраску с хлорным железом что, как известно, свойственно всем аналогам колхицеина. [c.28] Алкалоид СС-12, выделенный из того же растения тоже уникален для алкалоидов безвременника. Его состав установлен с помощью спектра ПМР . ИК спектр в области 1600-1500см полосы при несколько отличающихся частотах, чем обычно наблюдается для колхициновых алкалоидов поглощение при 1677 см - карбонил ацетила при аминогруппе. Широкая полоса 3300 см свидетельствует об ассоциированной оксигруппе. Однако эта группа не стоит в тропоновом цикле рядом с карбонилом, так как реакция с /1вС на холоду отрицательная. Вместе с тем ИК спектр в области 900-800 см очень близок к кривой колхицина в этой же области. [c.29] Указанное строение подтверждено синтезом (см. схему XX). [c.32] Вернуться к основной статье