ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакционная способность из "Исследование в области химии колхициновых алкалоидов" Через колхицеин открывается возможность получения производных колхицина с наипростейшими изменениями в кольце С. Таковы, например, 0-алкильные эфиры колхицеина. Однако при введении замещающих групп в гидроксил колхицеина, как уже говорилось выше. [c.38] в которой амидировали, - сгофтовая в работах 91,135, 137-139, 143,145, 151,152 2 некоторых случаях использовали водную среду 90,110,125,136,141,144,145,153 относится преимущественно к опытам с аммиаком. Часто использовали водно-спиртовые смеси 142,145,147-150,154,155. [c.40] ПОЗВОЛИЛИ бы выяснить отчего снижен выход в том или ином случае из-за неоптимальности условий или трудностей кристаллизации. В этом отношении характерны данные работы было в одинаковых условиях синтезировано 4 соединения типа аминоколхицида, а выходы колебались от 36 до 95%. [c.41] Тиоколхицин и другие -алкильные производные тиоколхидеи-на окислением преобразованы 63,167 О-жЬ -изомеры соответствующих 5 оксидов, где асимметрию обусловливает атом серы. Получают, кроме того, 5-диоксиды 66,168. [c.43] Описаны и другие кроме названных 4-замещенные производные колхицина. [c.47] Превращение семичленного тропонового цикла в шестичленный бензольный является общим свойством тропонов. Результаты этой реакции, то есть выход и тип конечного продукта различны и определяются строением исходного вещества и условиями реакции. Вопрос подробно обсужден в обзоре 5 ш же рассмотрим отдельные случаи. [c.50] Приведенные примеры перегруппировки тропонов в производные бензойной кислоты выявляют факторы необходимые для ее течения. Во-первых, это присоединение нуклеофила и возникновение промежуточного продукта во-вторых, - вытеснение из цикла карбонильного углерода с образованием карбоксила и ароматизацией возникшего шестичленного цикла. Такое преобразование оказывается возможным только цри условии отщепления протона, стоящего у того же углеродного атома, что и возникающий карбоксил. В случае соединения, не сод жащего галогша, возникает необходимость депротонизации окислением, например, за счет кислорода воздуха. [c.52] Кроме того, /(/-ацетилколхинол получен и действием на колхицеин перекиси водорода в щелочной среде 55 этого превращения предложена схема 55 (ем. схецу ХУ1). [c.57] Принципы, механизмов бензоидирования тропонов для схем,предложенных в статье не вполне приложимы, так как в слабокислой среде опытов этой работы,pH 6.8, нет нуклеофила. [c.63] Для простых тропонов в отдельных случаях известны перегруппировки в обратном направлении, - к структуре тропона от люми-структуры. Такие превращения происходят в результате облучения или под действием разбавленной щелочи 201,229 Подобных переходов для люмиколхицинов не описано. [c.66] Вернуться к основной статье