ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сопряженное присоединение медьорганических реагентов к активированным алкенам из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Стабилизированные карбанионы, например еноляты р-дикарбо-нильных соединений, претерпевают почти исключительно 1,4-присоединение к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям (реакция Михаэля), однако более сильные нуклеофилы, такие, как алкиллитиевые или -магниевые реагенты, присоединяются преимущественно к карбонильной группе, давая карбинолы. В 1941 г. было обнаружено [119], что при добавлении каталитических количеств хлорида меди(1) селективность реакции между метилмагнийбромидом и изофороном (85) в отношении 1,4-присоединения повышается в 50 раз [схема (2.90)]. [c.59] Первоначально образующийся продукт сопряженного присоединения является енолят-анионом и может быть протонирован водной обработкой (как это делают в большинстве реакций),, а также алкилирован по енолятному атому углерода (например, алкилиодидами) [129] кроме того, он может претерпевать последующую внутримолекулярную реакцию. Чрезвычайно элегантные примеры такой реакции показаны в схемах (2.94) и (2.95), где замыкание цикла в промежуточном карбанионе приводит к бициклическим и спироциклическим соединениям [130]. [c.61] Вернуться к основной статье