ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трехкомпонеитное циклоприсоединение из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Дизамещенные алкены реагируют гораздо медленнее, образуя с низким выходом смесь изомерных продуктов. Предполагают, что эти реакции протекают через стабилизированный переходным металлом триметиленметановый интермедиат (см. [c.97] Дифенилциклопропенон в присутствии каталитических количеств тетракарбонилникеля реагирует с кетенами, давая циклические 1,2-дикетоны [69] [схема (3.55)]. Реакция протекает также в присутствии пентакарбонилжелеза, однако в этом случае требуется эквимольное количество комплекса. [c.98] Бутадиеновые комплексы также могут реагировать с моно-оксидом углерода, образуя циклические кетоны. Например, бу-тадиентрикарбонилжелезо реагирует с безводным хлоридом алюминия, давая циклопентенон [74] [схема (3.61)]. Интересно, что в отличие от предыдущих примеров в этом случае образуется несопряженный изомер. Реакции с участием СО более подробно обсуждаются в гл. 6. [c.99] Получение З-ацетокси-1-метиленциклопентана [76]. К ацетату палладия (1 г 4,3 ммоль) в уксусной кислоте (40 мл) добавляют гексадиен-1,5 (43 ммоль) и перемешивают при 50 °С в течение 5—7 ч, пока не завершится осаждение металлического палладия. Смесь центрифугируют, металлический остаток отфильтровывают, к фильтрату добавляют эфир (300 мл) и раствор промывают последовательно водой н растворами NaH Oa и Na l. Раствор сушат, эфир и избыток диена отгоняют, остаток перегоняют при пониженном давлении. Выход (по данным ГЖХ) составляет 64% в расчете на Pd(OA )j. [c.101] Вернуться к основной статье