ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Внутримолекулярная циклизация ненасыщенных эфиров из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" КИМ выходом, а циклы большего размера вообще не образуются. Эти результаты получены при использовании-стехиометрических количеств палладия, однако имеются указания, что реакция может быть проведена каталитически, если активные соединения палладия(П) регенерировать кислородом в присутствии ацетата меди. Такой метод регенерации еще не использовали в описанной выше циклизации, однако он был успешно применен в родственной реакции — в катализируемом ацетатом палладия дегидросилилировании силиловых эфиров енолов с образованием а, -ненасыщенных карбонильных соединений [88]. [c.107] Каталитическую реакцию проводят, используя смесь Рс1(0Лс)2 (0,1 ммоль) и Си(0Лс)2 (0,2 ммоль) в ацетонитриле (8 мл), перемешиваемую пропусканием через реакционную смесь кислорода. В этом случае выпадения металлического палладия не происходит. [c.107] В основе нового метода синтеза циклопентанонов лежит катализируемый палладием 1,3-сдвиг [схема (3.81)]. Известно, что алкилидентетрагидрофураны типа (59) термически перегруппировываются в циклогептаноны, однако при нагревании в ДМСО (50—120 °С) в присутствии комплекса палладия(О) происходит рециклизация с образованием циклопентанона (60). [c.107] Эта реакция была использована для получения промежуточного соединения (61) в синтезе простагландина Аг [схема (3.82)]. [c.108] Вернуться к основной статье