ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение карбоновых кислот, сложных эфйров и других производных карбоновых кислот из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Некоторые возможности карбонилирования как синтетического метода можно проследить на приведенных ниже примерах превращений. На примере многокомпонентных реакций [схемы (6.1) — (6.4)] особенно хорощо видна уникальная способность переходных металлов как катализаторов, позволяющих конструировать сложные органические молекулы со сравнительно высокой специфичностью, и ясно, что только немногие из подобных превращений могут быть осуществлены по обычным методикам. [c.191] Пентакоординированный ацетилродиевый комплекс далее координирует следующую молекулу монооксида углерода и при этом восстановительно элиминирует ацетилиодид, одновременно регенерируя катализатор в его первоначальной форме [схема (6.9)]. [c.192] Последние две реакции могут быть рассмотрены как бимолекулярные аналоги реакций внедрения и восстановительного элиминирования соответственно на практике часто невозможно отличить друг от друга, например, прямой алкоголиз ацильного комплекса, который приводит к сложному эфиру, и восстановительное элиминирование ацилгалогенида, за которым следует реакция со спиртом — растворителем на самом деле оба эти пути могут протекать в одной и той же системе. [c.193] В этой главе в основном освещены синтетические аспекты реакции карбонилирования, а не ее механизм. [c.193] Производные карбоновых кислот могут быть получены исходя из большого числа исходных соединений (спирты, галогениды, алкены, алкины, ионы диазония и эпоксиды) посредством катализируемых переходными металлами реакций карбонилнрова-ния. Такие реакции в основном протекают по описанному выше механизму, т. е. сначала происходит образование а-связи металл—углерод, затем внедрение монооксида углерода и, наконец, атака образовавшегося ацильного лиганда внутренним или внешним нуклеофилом Nu с образованием продукта реакции.и регенерацией катализатора [схема (6.13)]. [c.193] Природа получаемого продукта в значительной степени определяется природой нуклеофила карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, ангидриды и ацилфториды образуются, например, при Nu = OH, 0R, NHR, R O2 и F соответственно. С использованием одной каталитической системы часто можно получить широкий спектр производных карбоновых кислот. [c.193] Обычно для достижения высоких выходов необходимо присутствие стехиометрического количества ненуклеофильного основания, такого как третичный амин, для удаления кислоты, образующейся в процессе таких реакций. [c.194] Вернуться к основной статье