ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез из галогенидов из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Катализируемое палладием карбонилирование галогенидов было использовано для синтеза ряда природных веществ схемы (6.55) [45] и (6.56) [46] . Эти превращения были осуществлены при давлении СО, равном 10 атм в обоих случаях выходы на стадиях карбонилирования составляли 70%. Реакция этого типа была использована также для получения четырех-, пяти- и шестичленных лактонов [схема (6.57)]. [c.209] Бензил-, аллил-, арил- и винилгалогениды, содержащие г ер-вичиые, вторичные или третичные гидроксигруппы, легко Карбонилируются в мягких условиях (20—60 °С, 1—4 атм) /[471 [схема (6.58)]. [c.210] Аналогично, карбонилированием соответствующих цис-винил-иодидов можио получать бутен-2-олиды-4 [схема (6.59).] С высокими выходами бутенолиды образуются, когда R или R = H или Alk выходы и селективности гораздо ниже при R или R = Ph. Во многих случаях при сохранении числа стадий синтеза применение палладиевого катализатора улучшало выходы. [c.211] Сложные эфиры могут быть получены из галогенидов путем использования стехиометрических количеств карбонильных производных железа. Синтез карбоновых кислот, в котором ацил-галогенид генерируется галогенированием Na[RFe( 0)4] и гидролизуется in situ (см. выше), может быть модифицирован благодаря применению раствора галогена в спирте, в результате чего ацилгалогенид этерифицируется, а не гидролизуется [схема (6.60)] [16]. [c.211] Вернуться к основной статье