ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез из галогенидов из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Ацилгалогеииды только в редких случаях могут быть выделены при проведении реакций карбонилирования, возможно вследствие их сравнительно высокой реакционной способности однако доказано, что в некоторых случаях именно ацилгалогеииды являются первичными продуктами реакции. Доказано, что катализируемое соединениями родия карбонилирование метилиодида в ацетилиодид [5] является обязательной стадией в процессе превращения метанола в уксусную кислоту. Известен также ряд других реакций, приводящих к ацилгалогенидам в результате прямого карбонилирования соответствующего алкил- или арилгалогенида. [c.233] Аналогичные п-комплексы, полученные из аллилгалогенидов и Ni( 0)4, реагируют с СО при 0°С и давлении 1 атм с образованием бутен-З-оилгалогенидов и Ni( 0)4 [326], а со смесью ацетилена и СО в аналогичных условиях — с образованием гексадиен-2,5-оилгалогенидов [схема (6.126)] [108]. [c.234] В ряде патентов описано прямое карбонилирование арилгалогенидов до ароилгалогенидов при умеренных температурах и давлениях. Например, утверждают, что хлорбензол может быть превращен в бензоилхлорид с выходом 80% путем реакции с СО при 80 атм и 160 °С в присутствии Pd b [109] ароилфториды могут быть получены аналогичным образом [ПО] путем карбонилирования арилхлоридов в присутствии стехиометрических количеств фторида натрия и палладиевых, родиевых или рутениевых катализаторов [схема (6.127)]. Однако получаемые при этом выходы крайне непостоянны. [c.234] Вернуться к основной статье